制藥產(chǎn)生的制藥廢水因其污染物多屬于構(gòu)造復(fù)雜、有毒、有害和生物難以降解的有機(jī)物質(zhì),對(duì)水體形成嚴(yán)重的污染。同時(shí)制藥污水還呈明顯的酸、堿性,部分制藥污水中含有過高的鹽分藥廠。制藥廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗濯水和沖洗廢水四大類。制藥廢水的特性是成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬于難處置的工業(yè)廢水。
制藥工業(yè)廢水處理技術(shù)可歸結(jié)為以下幾種:物化廢水處置、化學(xué)廢水處置、生化廢水處置以及多種辦法的組合處置等,各種處置辦法具有各自的優(yōu)勢(shì)及缺乏。
一、物化廢水處置
依據(jù)制藥廢水的水質(zhì)特性,在其處置過程中需求采用物化處置作為生化處置的預(yù)處置或后處置工序。目前應(yīng)用的物化處置辦法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交流和膜分離法等。
1)混凝法
該技術(shù)是目前國(guó)內(nèi)外普遍采用的一種水質(zhì)處置辦法,它被普遍用于制藥廢水預(yù)處置及后處置過程中,如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水等。高效混凝處置的關(guān)鍵在于恰當(dāng)?shù)剡x擇和投加性能優(yōu)秀的混凝劑。
2)氣浮法
氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種方式。某制藥廠采用CAF渦凹?xì)飧≡O(shè)備對(duì)制藥廢水實(shí)施預(yù)處置,在恰當(dāng)藥劑配合下,COD的均勻去除率在25%左右。
3)吸附法
常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。武漢健民制藥廠采用煤灰吸附-兩級(jí)好氧生物處置工藝處置其廢水。結(jié)果顯現(xiàn),吸附預(yù)處置對(duì)廢水的COD去除率達(dá)41.1%,并提升了BOD5/COD值。
4)膜分離法
膜技術(shù)包括反滲透、納濾膜和纖維膜,可回收有用物質(zhì),減少有機(jī)物的排放總量。該技術(shù)的主要特性是設(shè)備簡(jiǎn)單、操作便當(dāng)、無相變及化學(xué)變化、處置效率高和節(jié)約能源。朱
5)電解法
該法處置廢水具有高效、易操作等優(yōu)點(diǎn)而得到人們的注重,同時(shí)電解法又有很好的脫色效果。采用電解法預(yù)處置核黃素上清液,COD、SS和色度的去除率分別到達(dá)71%、83%和67%。
二、化學(xué)廢水處置
應(yīng)用化學(xué)辦法時(shí),某些試劑的過量運(yùn)用容易造成水體的二次污染,因而在設(shè)計(jì)前應(yīng)做好相關(guān)的實(shí)驗(yàn)研討工作?;瘜W(xué)法包括鐵炭法、化學(xué)氧化復(fù)原法(fenton試劑、H2O2、O3)、深度氧化技術(shù)等。
1)鐵炭法
工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)標(biāo)明,以Fe-C作為制藥廢水的預(yù)處置步驟,其出水的可生化性可大大提升。樓茂興等采用鐵炭一微電解一厭氧一好氧一氣浮結(jié)合處置工藝處置甲紅霉素、鹽酸環(huán)丙沙星等醫(yī)藥中間體生產(chǎn)廢水,鐵炭法處置后COD去除率達(dá)20%,最終出水到達(dá)國(guó)度《廢水綜合排放規(guī)范》(GB8978- 1996)- - 級(jí)規(guī)范。
2) Fenton試劑處置法
亞鐵鹽和H2O2的組合稱為Fenton試劑,它能有效去除傳統(tǒng)廢水處置技術(shù)無法去除的難降解有機(jī)物。隨著研討的深化,又把紫外光(UV)、草酸鹽(C2O42-)等引入Fenton試劑中,使其氧化才能大大增強(qiáng)。
3)采用該法能提升廢水的可生化性
采用該法能提升廢水的可生化性,同時(shí)對(duì)COD有較好的去除率。
4)氧化技術(shù)
又稱高級(jí)氧化技術(shù),它聚集了現(xiàn)代光、電、聲、磁、資料等各相近學(xué)科的最新研討成果,主要包括電化學(xué)氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法和超聲降解法等。其中紫外光催化氧化技術(shù)具有新穎、高效、對(duì)廢水無選擇性等優(yōu)點(diǎn),特別合適于不飽合烴的降解,且反響條件也比擬溫和,無.二次污染,具有很好的應(yīng)用前景。與紫外線、熱、壓力等處置辦法相比,超聲波對(duì)有機(jī)物的處置更直接,對(duì)設(shè)備的請(qǐng)求更低,作為-種新型的處置辦法,正遭到越來越多的關(guān)注。
三、生化廢水處置
生化廢水處置技術(shù)是目前制藥廢水普遍采用的處置技術(shù),包括好氧生物法、厭氧生物法、好氧-厭氧等組合辦法。
1、好氧生物處置
由于制藥廢水大多是高濃度有機(jī)廢水,實(shí)施好氧生物處置時(shí)普通需對(duì)原液實(shí)施稀釋,因而動(dòng)力耗費(fèi)大,且廢水可生化性較差,很難直接生化處置后達(dá)標(biāo)排放,所以單獨(dú)運(yùn)用好氧處置的不多,一-般需實(shí)施預(yù)處置。常用的好氧生物處置辦法包括活性污泥法、深井曝氣法、吸附生物降解法(AB法)、接觸氧化法、序批式間歇活性污泥法(SBR法)、循環(huán)式活性污泥法(CASS法)等。
(1)深井曝氣法
深井曝氣是一種高速活性污泥系統(tǒng),該法具有氧應(yīng)用率高、占空中積小、處置效果佳、投資少、運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低、不存在污泥收縮、產(chǎn)泥量低等優(yōu)點(diǎn)。此外,其保溫效果好,處置不受氣候條件影響,可保證北方地域冬天廢水處置的效果。東北制藥總廠的高濃度有機(jī)廢水經(jīng)深井曝氣池生化處置后,COD去除率達(dá)92.7%,可見用其處置效率是很高的,而且對(duì)下一步的管理極端有利,對(duì)工藝管理的出水達(dá)標(biāo)起著決議性作用。
(2)AB法
AB法屬超高負(fù)荷活性污泥法。AB工藝對(duì)BOD5、COD、SS、磷和氨氮的去除率普通均高于常規(guī)活性污泥法。其突出的優(yōu)點(diǎn)是A段負(fù)荷高,抗沖擊負(fù)荷才能強(qiáng),對(duì)pH和有毒物質(zhì)具有較大的緩沖作用,特別適用于處置濃度較高、水質(zhì)水質(zhì)變化較大的廢水。水解酸化AB生物法工藝處置抗生素廢水,工藝流程短,節(jié)能,處置費(fèi)用也低于同種廢水的化學(xué)絮凝生物法處置辦法。
(3)生物接觸氧化法
該技術(shù)集活性污泥和生物膜法的優(yōu)勢(shì)于一體,具有容積負(fù)荷高、污泥產(chǎn)量少、抗沖擊才能強(qiáng)、工藝運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定、管理便當(dāng)?shù)葍?yōu)點(diǎn)。很多工程采用兩段法,目的在于馴化不同階段的優(yōu)勢(shì)菌種,充沛發(fā)揮不同微生物種群間的協(xié)同作用,提升生化效果和抗沖擊才能。在工程中常以厭氧消化、酸化作為預(yù)處置工序,采用接觸氧化法處置制藥廢水。哈爾濱北方制藥廠采用水解酸化-兩段生物接觸氧化I藝處置制藥廢水,運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)果標(biāo)明,該工藝處置效果穩(wěn)定、工藝組合合理。隨著該工藝技術(shù)的逐步成熟,應(yīng)用范疇也愈加普遍。
(4)SBR法
SBR法具有耐沖擊負(fù)荷強(qiáng)、污泥活性高、構(gòu)造簡(jiǎn)單、無需回流、操作靈敏、占地少、投資省、運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定、基質(zhì)去除率高、脫氮除磷效果好等優(yōu)點(diǎn),合適處置水量水質(zhì)動(dòng)搖大的廢水。SBR工藝處置制藥廢水的實(shí)驗(yàn)標(biāo)明:曝氣時(shí)間對(duì)該工藝的處置效果有很大影響;
設(shè)置缺氧段,特別是缺氧與好氧交替反復(fù)設(shè)計(jì),可明顯提升處置效果;
反響池中投加PAC的SBR強(qiáng)化處置工藝,可明顯提升系統(tǒng)的去除效果。近年來該工藝日趨完善,在制藥廢水處置中應(yīng)用也較多,采用水解酸化SBR法處置生物制藥廢水,出水水質(zhì)到達(dá)GB8978-1996一級(jí)規(guī)范。
2、厭氧生物處置
目前國(guó)內(nèi)外處置高濃度有機(jī)廢水主要是以厭氧法為主,但經(jīng)單獨(dú)的厭氧辦法處置后出水COD仍較高,普通需求實(shí)施后處置(如好氧生物處置)。目前仍需增強(qiáng)高效厭氧反響器的開發(fā)設(shè)計(jì)及實(shí)施深化的運(yùn)轉(zhuǎn)條件研討。在處置制藥廢水中應(yīng)用較勝利的有上流式厭氧污泥床(UASB)、厭氧復(fù)合床(UBF)、厭氧折流板反響器(ABR)、水解法等。UASB法UASB反響用具有厭氧消化效率高、構(gòu)造簡(jiǎn)單、水力停留時(shí)間短、無需另設(shè)污泥回流設(shè)備等優(yōu)點(diǎn)。采用UASB法處置卡那霉素、氯酶素、VC、SD和葡萄糖等制藥生產(chǎn)廢水時(shí),通常請(qǐng)求ss含量不能過高,以保證COD去除率在85%~90%以上。二級(jí)串聯(lián)UASB的COD去除率可達(dá)90%以上。