工業(yè)廢水處理的基本方法――物理法(二)
工業(yè)廢水處理在基本方法,就是采用各種技術(shù)與手段,將廢水中所含的污染物質(zhì)分離去除、回收利用,或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為無害物質(zhì),使水質(zhì)得到凈化。
現(xiàn)代廢水處理技術(shù),按原理可分為物理處理法、化學(xué)處理法和生物化學(xué)處理法等。
物理處理
廢水的物理處理一般是在常溫常壓條件下,采用物理或機(jī)械的方法,如水質(zhì)水量的調(diào)節(jié)、篩濾、澄清、沉淀、氣浮等,對廢水進(jìn)行預(yù)處理,除去廢水中的不溶解的懸浮固體(包括油膜、油品)和漂浮物,為二級處理做準(zhǔn)備。物理處理方法的最大優(yōu)點(diǎn)是因?yàn)樵谔幚磉^程中不改變物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),設(shè)備簡單,操作方便,運(yùn)行費(fèi)用低,分離效果良好,因此應(yīng)用極為廣泛,但物理法的缺點(diǎn)是僅能去除水中的固體懸浮物和漂浮物,COD的去除率一般只有30%左右,對水中的溶解性雜質(zhì)基本無法去除。
根據(jù)物理作用的不同,物理處理法可分為采用格柵和篩網(wǎng)的預(yù)處理、澄清、沉淀、氣浮、過濾、吸附、膜分離、蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶等。
4、過濾法
過濾是以某種多孔物質(zhì)為介質(zhì)來處理懸浮液,在外力作用下,懸浮液中的液體通過介質(zhì)的孔道,而固體顆粒被截留下來,從而實(shí)現(xiàn)固、液分離的一種操作。過濾操作所處理的懸浮液稱為濾漿,所用的多孔物質(zhì)稱為過濾介質(zhì),通過介質(zhì)孔道的液體稱為濾液,被截留的物質(zhì)稱為濾餅或?yàn)V渣。
過濾的分類
根據(jù)過濾的原理,水處理所涉及到的各項(xiàng)過濾技術(shù)可分成兩大類:表層過濾和深層過濾。
表層過濾,有時也叫餅層過濾,其特點(diǎn)是固體顆粒呈現(xiàn)餅層狀沉積于過濾介質(zhì)的上游一側(cè),適用于處理固相含量稍高(固相體積分率約在1%以上)的懸浮液。表層過濾的顆粒去除機(jī)理是機(jī)械篩除,過濾介質(zhì)按其孔徑大小對過濾液體的顆粒進(jìn)行截留分離。這處按機(jī)械篩除機(jī)理工作的水處理設(shè)備通常稱為過濾機(jī)械,常用的有硅藻土預(yù)涂層過濾、污泥脫水機(jī)(真空過濾機(jī)、帶式壓濾機(jī)、板框壓濾機(jī))、微濾機(jī)、各種膜分離技術(shù)(微濾、超濾、納濾、反滲透)等。
深層過濾的特點(diǎn)是固體顆粒的沉積發(fā)生在較厚的粒狀過濾介質(zhì)床層內(nèi)部,其顆粒去除的主要機(jī)理是接觸凝聚,懸浮液中的顆粒直徑小于床層孔道直徑,當(dāng)顆粒隨流體在床層內(nèi)的曲折孔道穿過時與濾料顆粒進(jìn)行接觸凝聚,水中顆粒附著在濾料顆粒上而被去除。這種過濾適用于懸浮液中顆粒甚小且含量甚微(固相體積分率在1%以下)的場合,例如,自來水廠里用很厚的石英砂作為過濾介質(zhì)來實(shí)現(xiàn)水的凈化。
過濾在水處理中的應(yīng)用
過濾在給水處理和廢水處理過程中是一個不可或缺的環(huán)節(jié)。
在給水處理中,過濾通常置于沉淀池或澄清池之后,是保證凈化水質(zhì)的一個不可缺少的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。濾池的進(jìn)水濁度一般在10NTU以上,經(jīng)過濾后的出水濁度可以降到小于1NTU,滿足飲用水標(biāo)準(zhǔn)。過濾的功效不僅在于進(jìn)一步降低水的的濁度,而且水中的有機(jī)物、細(xì)菌及至病毒等也將隨水的濁度降低而被部分去除。
在廢水處理中,過濾主要用于深度處理或再生處理,二級生物出水可經(jīng)混凝沉淀后再進(jìn)行過濾,以進(jìn)一步去除殘存有機(jī)物、懸浮雜質(zhì)等,出水可用于一般市政雜用或?qū)τ米魉|(zhì)要求不高的工業(yè)用水,如補(bǔ)充工業(yè)冷卻用水等。此外,過濾還可以作為活性炭吸附以及離子交換、電滲析、反滲透、超濾等工藝的前處理。
5、吸附
當(dāng)氣體或液體與某些固體接觸時,在固體的表面上,氣體或液體分子會程度不同地變濃變稠,這種固體表面對流體分子的吸著現(xiàn)象稱為吸附,其中的固體物質(zhì)稱為吸附劑,而被吸附的物質(zhì)稱為吸附質(zhì)。
在水處理中,吸附法主要用于脫除水中的微量污染物,應(yīng)用范圍包括脫色、除臭味,脫除重金屬、各種可溶性有機(jī)物、放射性元素等。在處理流程中,吸附法可作為離子交換、膜分離等方法的預(yù)處理,以去除有機(jī)物、膠體物及余氯等;也可用為二級處理后的深度處理手段,以保證回用水的質(zhì)量。
利用吸附法進(jìn)行水處理,具有適用范圍廣、處理效果好、可回收有用物料、吸附劑可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn),但對進(jìn)水的預(yù)處理要求較高,運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用較高,系統(tǒng)龐大,操作較麻煩。
吸附的分類
(1)交換吸附
指溶質(zhì)(液體)的離子由于靜電引力作用聚集在吸附劑表面的帶電點(diǎn)上,并置換出原先固定在這些帶電點(diǎn)上的其他離子。通常離子交換屬于此范圍。影響交換吸附的重要因素是離子電荷數(shù)和水合半徑的大小。
(2)物理吸附
是指溶質(zhì)(氣體或液體分子)與吸附劑之間由于分子間力(也稱“范德華力”)而產(chǎn)生的吸附,這是一種可逆過程。當(dāng)固體表面分子與氣體或液體分子間的引力大于氣體或液體內(nèi)部的分子間力時,氣體或液體分子則吸著在固體表面上。生產(chǎn)、生活中常見的物理吸附為活性炭吸附。物理吸附的特點(diǎn)是沒有選擇性,吸附質(zhì)并不固定在吸附劑表面的特定位置上,而多少能在界面范圍內(nèi)自由移動,因而其吸附的牢固程度不如化學(xué)吸附。
當(dāng)溫度升高時,氣體(或液體)分子的動能增加,分子將不易滯留在固體表面,而越來越多地逸入氣體(或液體)中去,即脫附,這種吸附-脫附的可逆現(xiàn)象在物理吸附中均存在。工業(yè)上利用這種現(xiàn)象,通過改變操作條件,使吸附質(zhì)脫附,達(dá)到吸附劑的再生并回收吸附物質(zhì)或分離的目的。
物理吸附主要發(fā)生在低溫狀態(tài)下,過程的放熱量較少,可以是單分子層或多分子層吸附。影響物理吸附的主要因素是吸附劑的比表面積和細(xì)孔分布。
(3)化學(xué)吸附
是指溶質(zhì)與吸附劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成牢固的吸附化學(xué)鍵和表面絡(luò)合物,吸附質(zhì)分子不能在表面自由移動,因此化學(xué)吸附結(jié)合牢固,再生較困難,必須在高溫下才能脫附,脫附下來的可能還是原吸附質(zhì),也可能是新的物質(zhì),化學(xué)吸附往往是不可逆的。
化學(xué)吸附的選擇較強(qiáng),即一種吸附劑只對某種或幾種物質(zhì)有吸附作用,一般為單分子層吸附。通常需要一定的活化能,在低溫時,吸附率很小。這種吸附與吸附劑的表面化學(xué)性能和吸附質(zhì)的化學(xué)性能有密切關(guān)系。
物理吸附后再生容易,且能回收吸附質(zhì);而化學(xué)吸附往往是不可逆的。利用化學(xué)吸附處理毒性很強(qiáng)的污染物更安全。
物理吸附和化學(xué)吸附雖然在本質(zhì)上有區(qū)別,但在實(shí)際的吸附過程中往往同時存在,有時難以明確區(qū)分。例如,某些物質(zhì)分子在物理吸附后,其化學(xué)鍵被拉長,甚至拉長到改變這個分子的化學(xué)性質(zhì)。物理吸附和化學(xué)吸附在一定條件下也可以互相轉(zhuǎn)化。同一物質(zhì),可能在較低溫度下進(jìn)行物理吸附,而在較高溫度下經(jīng)歷的往往是化學(xué)吸附,也可能同時發(fā)生兩種吸附,如氧氣為木炭所吸附的情況。
6、膜分離
廣義的“膜”是指分隔兩相界面的一個具有選擇透過性的屏障,稱其為“薄膜”,簡稱為“膜”。膜的形態(tài)有很多種,有固態(tài)和液態(tài)、均相和非均相、對稱和非對稱、帶電和不帶電等之分。一般的膜很薄,其厚度可以從幾微米(甚至到0.1μm)到幾毫米。
膜分離是指以具有選擇透過功能的薄膜為分離介質(zhì),通過在膜兩側(cè)施加一種或多種推動力,使原料的某組分選擇性地優(yōu)先透過膜,從而達(dá)到混合物分離和產(chǎn)物提取、濃縮、純化等的目的。
膜分離的過程有多種,不同的分離過程所采用的膜及施加的推動力不同。依據(jù)膜分離的推動力和傳遞機(jī)理,可將膜分離過程進(jìn)行分類,見表1。
表1 幾種主要的膜分離過程
過程 | 推動力 | 傳遞機(jī)理 | 透過組分 | 截留組分 | 膜類型 |
微濾(MF) | 壓力差0-100kPa | 顆粒大小 、形狀 | 溶液、微粒(0.02~10μm) | 懸浮物(膠體細(xì)菌)、粒徑較大的微粒 | 多孔膜、非對稱性膜 |
超濾(UF) | 壓力差100-1000kPa | 分子特性、形狀、大小 | 溶劑、少量小分子溶質(zhì) | 大分子溶質(zhì) | 非對稱性膜 |
反滲透膜(RO) | 壓力差1000-10000kPa | 溶劑的擴(kuò)散傳遞 | 溶劑、中性小分子 | 懸浮物、大分子、離子 | 非對稱性膜或復(fù)合膜 |
滲析(D) | 濃度差 | 溶劑的擴(kuò)散傳遞 | 小分子溶質(zhì) | 大分子和懸浮物、 | 非對稱性膜、離子交換膜 |
電滲析(ED) | 電位差 | 電解質(zhì)離子的選擇傳質(zhì) | 電解質(zhì)離子 | 非電解質(zhì)、大分子物質(zhì) | 離子交換膜 |
氣體分離(GP) | 壓力差1000-10000kPa(分壓差) | 氣體和蒸氣的擴(kuò)散滲透 | 易滲氣體或蒸氣 | 難滲氣體或蒸氣 | 均勻膜、復(fù)合膜、非對稱性膜 |
滲透汽化(PV) | 分壓差 | 選擇傳遞(物性差異) | 膜內(nèi)易溶解組分或易揮發(fā)組分 | 不易溶解組分或較大、較難揮發(fā)物 | 均勻膜、復(fù)合膜、非對稱性膜 |
液膜分離(LM) | 化學(xué)反應(yīng)和擴(kuò)散傳遞 | 促進(jìn)傳遞和溶解擴(kuò)散傳遞 | 雜質(zhì)(電解質(zhì)離子) | 溶劑、非電解質(zhì)離子 | 液膜 |
在膜分離時,使原料中的溶質(zhì)透過膜的現(xiàn)象一般叫做滲析,使溶劑透過膜的現(xiàn)象叫滲透。水處理膜分離法通常是指采用特殊固膜的電滲析法、超濾、微濾、納濾及反滲透等技術(shù),其共同優(yōu)點(diǎn)是在常溫下可分離污染物,且不耗熱能,不發(fā)生相變化,設(shè)備簡單,易于操作。
溶質(zhì)或溶劑透過膜的推動力是電動勢、濃度差或壓力差。微濾、超濾、納濾和反滲透都是以壓力差為推動力的膜分離過程。當(dāng)在膜兩側(cè)施加一定的壓力時,混合液中的一部分溶劑及小于膜孔徑的組分透過膜,而微粒、大分子、鹽等被截留下來,從而達(dá)到分離的目的。這四種膜分離過程的主要區(qū)別在于被分離物質(zhì)的大小和所采用膜的結(jié)構(gòu)和性能不同。微濾的分離范圍為0.05~10μm,壓力差為0.015~0.2MPa;超濾的分離范圍為0.001~0.05μm,壓力差為0.1~1MPa;反滲透常用于截留溶液中的鹽或其他小分子物質(zhì),壓力差與溶液中的溶質(zhì)濃度有關(guān),一般在2~10MPa;納濾介于反滲透和超濾之間,脫鹽率及操作壓力通常比反滲透低,一般用于分離溶液中分子量為幾百至幾千的物質(zhì)。
電滲析是指在電場力作用下,溶液中的反離子發(fā)生定向遷移并通過膜,以去除溶液中離子的一種膜分離過程,所采用的膜為荷電的離子交換膜。目前電滲析已經(jīng)大規(guī)模用于苦咸水脫鹽、純凈水制備等,也可以用于有機(jī)酸的分離與純化。
膜分離過程的特點(diǎn):
a、在膜分離過程中,不發(fā)生相關(guān),能量轉(zhuǎn)化效率高;
b、一般不需要投加其他物質(zhì),不改變分離物質(zhì)的性能,并節(jié)省原材料和化學(xué)藥品;
c、膜分離過程中,分離和濃縮同時進(jìn)行,可回收有價值的物質(zhì);
d、可在一般溫度下操作,不會破壞對熱敏感和對熱不穩(wěn)定的物質(zhì),并且不消耗熱能;
e、膜分離法適應(yīng)性強(qiáng),操作及維護(hù)方便,易于實(shí)現(xiàn)自動化控制,運(yùn)行穩(wěn)定。
因此,膜分離技術(shù)除大規(guī)模用于海水淡化、苦咸水淡化、純水生產(chǎn)外,在城市生活飲用水凈化、城市污水處理與利用以及各種工業(yè)廢水處理與回收利用等領(lǐng)域也逐漸得到了推廣和應(yīng)用。
7、蒸發(fā)濃縮
蒸發(fā)是將溶液加熱至沸騰,使其中的部分溶劑汽化并被移除,從而達(dá)到濃縮廢水中溶質(zhì)的目的。
工業(yè)上的蒸發(fā)操作是將溶液加熱至沸點(diǎn),使之在沸騰狀態(tài)下蒸發(fā)。工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用蒸發(fā)操作的有以下幾種場合:
a、濃縮稀溶液直接抽取產(chǎn)品或?qū)馊芤涸偬幚恚ㄈ缋鋮s結(jié)晶)制取固體產(chǎn)品,如電解燒堿液的濃縮、食糖水溶液的濃縮及各種果汁的濃縮等。
b、同時濃縮溶液和回收溶劑,如有機(jī)磷農(nóng)藥苯溶液的濃縮脫苯、中藥生產(chǎn)中酒精浸出液的蒸發(fā)等。
c、為了獲得純凈的溶劑,如海水淡化等。
蒸發(fā)過程的優(yōu)缺點(diǎn)
蒸發(fā)操作主要采用飽和水蒸氣加熱。當(dāng)溶液的沸點(diǎn)較高時,可以采用其他高溫載熱體、融鹽加熱或電加熱等。當(dāng)溶液的黏度較高時,也可以采用煙道氣直接加熱。蒸發(fā)操作中溶液汽化所生成的蒸汽稱為二次蒸汽,以區(qū)別于加熱用蒸汽。二次蒸汽必須不斷地用冷凝等方法加以移除,否則蒸汽和溶液漸趨平衡,致使蒸發(fā)操作無法進(jìn)行。
按操作壓力,蒸發(fā)可分為常壓、加壓和減壓蒸發(fā)操作。
8、結(jié)晶
固體物質(zhì)以晶體狀態(tài)從溶液、熔融混合物或蒸氣中析出的過程稱為結(jié)晶。結(jié)晶是獲得純凈固態(tài)物質(zhì)的重要方法之一。結(jié)晶是從過飽和溶液中結(jié)晶析出具有結(jié)晶性的固體污染物的過程。對于溶質(zhì)濃度很高的廢水,可直接利用降溫冷卻的方法產(chǎn)生過飽和溶液,對于溶質(zhì)濃度較低的廢水,可采用加熱蒸發(fā)的方法產(chǎn)生過飽和溶液。
與其他分離過程比較,結(jié)晶過程的主要特點(diǎn)是:能從雜質(zhì)含量很多的溶液或多組分熔融態(tài)混合物中獲得非常純凈的晶體產(chǎn)品;對于許多其他方法難分離的混合物系如共沸物系、同分異構(gòu)體物系以及熱敏性物系等,采用結(jié)晶分離往往更為有效;此外,結(jié)晶操作能耗低,對設(shè)備材質(zhì)要求不高,一般亦很少有“三廢”排放。
結(jié)晶過程可分為溶液結(jié)晶、熔融結(jié)晶、升華結(jié)晶及沉淀結(jié)晶四大類,其中溶液結(jié)晶是過程工業(yè)中最常用的結(jié)晶方法。