電鍍行業(yè)廢水處置通常采用簡(jiǎn)單的物理化學(xué)技術(shù),如化學(xué)沉淀、濃縮蒸發(fā)、膜技術(shù)和離子交流等。只采用這些技術(shù)無法將電鍍廢水中重金屬(特別是Ni)處置達(dá)上海市DB31/199—2009的A級(jí)規(guī)范。其主要緣由是車間生產(chǎn)過程中運(yùn)用的絡(luò)合劑、穩(wěn)定劑、光亮劑等有機(jī)物,廢水中鎳與有機(jī)物構(gòu)成穩(wěn)定的絡(luò)合物。即便投加破絡(luò)劑或重金屬捕集劑等特效水處置劑,總Ni含量也無法穩(wěn)定到達(dá)DB31/199-2009的A級(jí)規(guī)范。目前關(guān)于電鍍廢水中有機(jī)物的處置辦法主要有吸附法、微電解法、芬頓法、生化法等或組合工藝。
上海金山區(qū)某電鍍廠廢水主要分為含氰廢水、含鉻廢水、含鎳廢水和綜合廢水,原有二級(jí)物化處置系統(tǒng)無法將廢水中總Ni處置至到DB31/199—2009的A級(jí)規(guī)范。經(jīng)過對(duì)二級(jí)物化處置系統(tǒng)出水實(shí)行剖析與中試,發(fā)現(xiàn)采用生化A/O+微電解+Fenton工藝能穩(wěn)定將含鎳廢水和綜合廢水中總Ni排放到達(dá)DB31/199—2009的A級(jí)規(guī)范。依照中試工藝實(shí)行系統(tǒng)改造,以完成鎳系統(tǒng)和綜合系統(tǒng)出水總Ni含量都穩(wěn)定到達(dá)DB31/199—2009的A級(jí)規(guī)范。
1、工程設(shè)計(jì)
1.1 處置范圍及水質(zhì)
生產(chǎn)車間將含氰廢水、含鉻廢水、含鎳廢水和綜合廢水分開搜集并調(diào)理廢水pH至相應(yīng)請(qǐng)求,然后排放至工業(yè)污水處理車間的單獨(dú)調(diào)理池。
原有工藝:含氰廢水采用次氯酸鈉在堿性條件下處置,含鉻廢采用焦亞硫酸鈉在酸性條件下處置,含鎳廢水在除鎳劑在酸性條件下處置;綜合廢水先采用次氯酸鈉破氰,再用除鎳劑去鎳。改造工藝:在原有工藝末端增加生化A/O+微電解+Fenton工藝。
改造后系統(tǒng)分為2局部:鎳系統(tǒng)和綜合系統(tǒng)。其中含氰廢水、含鉻廢水和綜合廢水重金屬及氰化物處置至綜合系統(tǒng)設(shè)計(jì)請(qǐng)求后統(tǒng)一進(jìn)入綜合系統(tǒng),含鎳廢水重金屬及氰化物處置達(dá)鎳系統(tǒng)設(shè)計(jì)請(qǐng)求后統(tǒng)一進(jìn)入鎳系統(tǒng),鎳系統(tǒng)和綜合系統(tǒng)設(shè)計(jì)詳細(xì)請(qǐng)求見表1,最終排放水中Cu、Cr和Ni含量依照DB31/199—2009的A級(jí)規(guī)范施行。
1.2 改造工藝流程
含氰廢水、含鉻廢水和綜合水處置到達(dá)綜合系統(tǒng)進(jìn)水請(qǐng)求后,排入綜合系統(tǒng)廢水搜集池,調(diào)理pH后經(jīng)過提升泵打入綜合系統(tǒng)。含鎳廢水處置到達(dá)鎳系統(tǒng)進(jìn)水請(qǐng)求后,排入鎳系統(tǒng)廢水搜集池,調(diào)理pH后經(jīng)過提升泵打入鎳系統(tǒng)。詳細(xì)工藝流程見圖1
1.3 設(shè)計(jì)參數(shù)
鎳系統(tǒng)和綜合系統(tǒng)均采用相同工藝,所以兩系統(tǒng)僅存在負(fù)荷上的差別,綜合系統(tǒng)設(shè)計(jì)負(fù)荷為15m3/h,鎳系統(tǒng)設(shè)計(jì)負(fù)荷為5m3/h。
缺氧池尺寸為8.0mx4.5mx6.0m,好氧池尺寸為5.0mx4.0mx6.0m,綜合二沉池尺寸5.0mx4.0mx6.0m,采用(f>500mm的導(dǎo)流筒。池子均為鋼制防腐處置,污泥回流系統(tǒng)采用氣提式污泥回流設(shè)備。
高級(jí)氧化工藝詳細(xì)分為微電解和Fenton2個(gè)局部。微電解設(shè)計(jì)參數(shù):加酸池尺寸為1.5mx1.5mx2.5m,鋼制防腐處置,曝氣池采用2個(gè)直徑為5m、高度為6m的聚丙烯(PP)材質(zhì)的塑料圓筒,底部設(shè)有穿孔曝氣設(shè)備和進(jìn)水器,在1m高度設(shè)有穿孔阻隔板,用來阻撓投加的鐵刨花梗塞曝氣孔和進(jìn)水孔。Fenton設(shè)計(jì)參數(shù):加雙氧水池尺寸為2.5mx2.5mx2.5m,加硫酸亞鐵池、加堿池、加聚丙烯酰胺(PAM)池尺寸均為1.25mx1.25mx2.5m,池子均為鋼制防腐處置。最終沉淀池尺寸為4.0mx4.0mx6.0m的鋼制防腐池,外排加酸池尺寸1.25mx1.25mx2.5m的鋼制防腐池。
2、運(yùn)轉(zhuǎn)調(diào)試
2.1 總Ni去除效果
運(yùn)轉(zhuǎn)階段鎳系統(tǒng)和綜合系統(tǒng)總Ni去除狀況如圖2所示。
由圖2可知,鎳系統(tǒng)進(jìn)、出水總Ni的質(zhì)量濃度均勻分別為0.33、0.082mg/L,總Ni均勻去除率為73.1%,綜合系統(tǒng)均勻進(jìn)、出水總Ni的質(zhì)量濃度均勻分別為0.25、0.077mg/L,總Ni均勻去除率為66.0%。
2.2 COD去除效果
試運(yùn)轉(zhuǎn)階段鎳系統(tǒng)和綜合系統(tǒng)總COD去除狀況如圖3所示。
由圖3可知,鎳系統(tǒng)進(jìn)、出水COD均勻分別為239.7、42.8mg/L,COD均勻去除率為80.9%,綜合系統(tǒng)均勻進(jìn)、出水COD均勻分別為243.0、45.9mg/L,COD均勻去除率為80.0%。
2.3 TN去除效果
試運(yùn)轉(zhuǎn)階段鎳系統(tǒng)和綜合系統(tǒng)總TN去除狀況如圖4所示。
由圖4可知,鎳系統(tǒng)均勻進(jìn)、出水TN的質(zhì)量濃度均勻分別為54.8、17.9mg/L,TN均勻去除率為65.0%,綜合系統(tǒng)均勻進(jìn)、出水TN的質(zhì)量濃度均勻分別為54.7、23.4mg/L,TN均勻去除率為53.7%。
3、結(jié)論
工程中鎳系統(tǒng)和綜合系統(tǒng)采用生化AO+微電解+Fenton工藝深度處置電鍍二級(jí)物化處置出水。試運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)果標(biāo)明,鎳系統(tǒng)和綜合系統(tǒng)出水中總Ni含量均到達(dá)了DB31/199—2009的A級(jí)規(guī)范。
比照鎳系統(tǒng)和綜合系統(tǒng)COD和TN的去除率發(fā)現(xiàn),2種系統(tǒng)的COD的去除率相差不大,但鎳系統(tǒng)中TN去除率要明顯高于綜合系統(tǒng),才干使出水總Ni的質(zhì)量濃度維持0.1mg/L以下,這可能與鎳系統(tǒng)中存在鋅鎳合金廢水有關(guān)。
從試運(yùn)轉(zhuǎn)階段來看,生化A/O與微電解在COD和TN的去除率奉獻(xiàn)不大,但相比直接采用Fenton處置廢水到達(dá)相同效果,生化A/O與微電解能夠減少70%?80%的H2O2的用量,從而降低了運(yùn)轉(zhuǎn)本錢。
試運(yùn)轉(zhuǎn)階段,鎳系統(tǒng)、綜合系統(tǒng)中雙氧水(H2O2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)27.5%)用量分別為1、0.6L/t,硫酸亞鐵(質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%)用量分別為8.3、6L/t。