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焦化廢水是煉焦、煤氣凈化和焦化產(chǎn)品回收等過(guò)程中產(chǎn)生的有機(jī)工業(yè)廢水,主要特征污染物有COD、氨氮、酚類、氰化物等,是一種典型的高濃度難降解有機(jī)工業(yè)廢水,具有顯著的毒性和致癌性。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)每年焦化廢水的排放量近3億t,若恣意排放,將對(duì)水環(huán)境和人體安康形成嚴(yán)重危害。
2012年10月,環(huán)保部新起草的《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放規(guī)范(GB16171-2012)》正式公布并施行。焦化廢水的排放規(guī)范較原先的污水綜合排放規(guī)范愈加嚴(yán)厲,CODcr、氰化物等污染物的限值分別改為80mg/L和0.2mg/L。因而,無(wú)論是基于社會(huì)義務(wù),還是出于國(guó)度的法律約束,企業(yè)都必需對(duì)現(xiàn)有處置工藝提升必要的完善補(bǔ)充,添加深度處置工藝,確保外排水水質(zhì)達(dá)標(biāo)。
據(jù)調(diào)研,目前國(guó)內(nèi)焦化工業(yè)廢水處理企業(yè)的運(yùn)轉(zhuǎn)管理普遍呈現(xiàn)兩種狀況。其一采用生化處置工藝和混凝-沉淀-過(guò)濾的深度處置工藝,但效果普遍不理想,特別關(guān)于氰化物的去除效果非常有限,其二采用生物法疊加高級(jí)氧化(芬頓)、多級(jí)過(guò)濾、膜別離等深度處置技術(shù),其出水水質(zhì)根本能得到保證,但運(yùn)轉(zhuǎn)管理復(fù)雜,設(shè)備投資及構(gòu)筑物改造等工程投資宏大,以至超出局部企業(yè)在環(huán)保管理方面的經(jīng)濟(jì)接受才能,因而該技術(shù)工藝也很難推行。因而,焦化廢水處置行業(yè)迫切需求一種技術(shù)上牢靠、經(jīng)濟(jì)上可行、運(yùn)轉(zhuǎn)管理便利的技術(shù)計(jì)劃,以期緩解新形勢(shì)下的焦化廢水處置壓力。
針對(duì)焦化廢水的水質(zhì)特性以及焦化行業(yè)的運(yùn)轉(zhuǎn)管理現(xiàn)狀,本研討擬經(jīng)過(guò)耦合混凝、吸附、絡(luò)合等多種技術(shù),制備新型復(fù)合混凝劑,提出一種基于常規(guī)水處置工藝及設(shè)備設(shè)備的“復(fù)合藥劑強(qiáng)化混凝深度處置技術(shù)”,并經(jīng)過(guò)多個(gè)應(yīng)用案例研討其適用性,以期為焦化廢水的深度處置提供一種新辦法。
一、實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)
1.1 儀器與試劑
儀器:ZR4-6混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī),深圳市中潤(rùn)水工業(yè)技術(shù)開展有限公司。試劑:硫酸亞鐵、硫酸鋁均為工業(yè)級(jí)原料,聚丙烯酰胺PAM,相對(duì)分子質(zhì)量>1000萬(wàn),活性炭,300目,碘值950,凹凸棒石粉,300目,鹽酸、氫氧化鈉均為剖析純。
1.2 復(fù)合混凝劑的制備
取一定量的硫酸亞鐵、硫酸鋁、活性炭、凹凸棒粉、以及聚丙烯酰胺等原料混合研磨,烘干后過(guò)100目篩(150μm),即得到強(qiáng)化藥劑。
1.3 原水水質(zhì)
實(shí)驗(yàn)用焦化廢水取自不同地域焦化廠生化處置系統(tǒng)出水,其水質(zhì):pH值8.0~8.5,色度1500倍,COD150~450mg/L,呈棕褐色。
1.4 實(shí)驗(yàn)辦法
采用六聯(lián)混凝攪拌機(jī)提升混凝實(shí)驗(yàn)。將1L水樣放入實(shí)驗(yàn)杯中,投加一定量藥劑后先快速(300r/min)攪拌5min,再慢速(100r/min)攪拌5min。靜置沉淀10min后,取上清液提升剖析。COD采用美國(guó)HACH公司的COD快速測(cè)定儀測(cè)定,色度采用規(guī)范目測(cè)比色法(GB11903-1989)測(cè)定。
二、結(jié)果討論
思索到不同地域及企業(yè)間焦化廢水水質(zhì)組成差異較大,污染成分復(fù)雜多變的特殊狀況,分別選擇焦化廠的二沉池出水提升實(shí)驗(yàn),以期獲得較為普通性的結(jié)論。
2.1 長(zhǎng)三角地域某焦化企業(yè)廢水處置結(jié)果與剖析
如表1所示,長(zhǎng)三角地域某焦化廠采用復(fù)合藥劑強(qiáng)化混凝
技術(shù)處置生化池出水,原水COD為150mg/L左右。藥劑投加量到達(dá)600ppm時(shí),處置水COD值即可到達(dá)煉焦行業(yè)新規(guī)范的請(qǐng)求,并富有一定的平安容量,對(duì)水質(zhì)及水量的沖擊負(fù)荷有較好的應(yīng)對(duì)才能,當(dāng)藥劑量到達(dá)800ppm時(shí),處置水氰化物能穩(wěn)定堅(jiān)持在0.1mg/L以下,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于規(guī)范的限值(0.2mg/L)。顯現(xiàn)出良好的處置效果和抗沖擊負(fù)荷的才能。
2.2 華北地域典型焦化企業(yè)廢水處置結(jié)果與剖析
如表2所示,華北地域某3個(gè)焦化廢水處置企業(yè)采用復(fù)合藥劑強(qiáng)化混凝深度處置技術(shù)。當(dāng)焦化廢水專用混凝劑投加量分別到達(dá)800、1000和1200ppm時(shí),三家企業(yè)的出水水質(zhì)COD均能到達(dá)煉焦行業(yè)新規(guī)范且留有平安余量,去除率到達(dá)80%~85%。固然投加量普遍比長(zhǎng)三角地域偏高,但主要緣由在于原有工藝生化池的處置效率較低,造成生化池出水污染濃度明顯高于長(zhǎng)三角地域的企業(yè)生化出水,因此需求較高的藥劑投加量。
2.3 西北地域典型焦化企業(yè)廢水處置結(jié)果與剖析
西北地域某焦化廠生化工藝段二沉池出水,進(jìn)水COD在4000mg/L左右,二沉池出水COD在400mg/L左右,一步法投加藥劑時(shí),最大COD去除率在75%左右,且去除率不隨藥劑投加量加大而提升。思索該焦化廠的生化池實(shí)踐運(yùn)轉(zhuǎn)效果不穩(wěn)定,懸浮雜質(zhì)較多,特采用兩步沉淀法,即分別運(yùn)用常規(guī)鐵鹽混凝劑(投加量為500mg/L)和新型復(fù)合混凝劑(投加量為1000mg/L)提升反響,可先后將COD降至250mg/L和62mg/L,COD去除率到達(dá)84.50%,并完成達(dá)標(biāo)排放。
2.4 技術(shù)特性剖析
不同地域典型焦化廢水處置廠實(shí)驗(yàn)結(jié)果標(biāo)明,新型復(fù)合藥劑強(qiáng)化深度處置技術(shù)能夠使處置水的COD穩(wěn)定在80mg/L以下,氰化物也穩(wěn)定在0.1mg/L以下,能夠保證到達(dá)《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放規(guī)范》的排放請(qǐng)求,此外,基于新型復(fù)合混凝劑的強(qiáng)化混凝技術(shù)殘留氯離子較少,有利于減緩廢水對(duì)系統(tǒng)的腐蝕。在毒理效應(yīng)方面,處置水的致死率、致畸率均顯著低于芬頓工藝等高級(jí)氧化法的處置水,均勻降低約20%,顯現(xiàn)出該技術(shù)的環(huán)境友好特性。
工藝方面,該技術(shù)計(jì)劃的中心是新型復(fù)合混凝劑,集成了混凝、吸附、絡(luò)合等多種污染物降解作用(圖1),對(duì)三級(jí)處置中常用的混凝沉淀設(shè)備設(shè)備具有良好的兼容性,不改動(dòng)原有主體工藝,不增加新的設(shè)備,不增加現(xiàn)場(chǎng)的運(yùn)轉(zhuǎn)管理難度和工作量,技改后奏效快且效果穩(wěn)定。
三、結(jié)論
1)基于新型復(fù)合混凝劑的焦化廢水深度處置技術(shù)抗沖擊負(fù)荷才能強(qiáng),出水水質(zhì)能穩(wěn)定達(dá)標(biāo),能順應(yīng)不同地域焦化企業(yè)的生產(chǎn)工況,
2)該技術(shù)對(duì)原有工藝設(shè)備改動(dòng)小,無(wú)基建改形成本,無(wú)需添加大型構(gòu)筑物和復(fù)雜設(shè)備,
3)技術(shù)運(yùn)轉(zhuǎn)本錢較低,操作管理簡(jiǎn)易,顯現(xiàn)出較高的推行應(yīng)用價(jià)值。