安徽某塑膠有限公司一期工程42萬t/a聚氯乙烯、56萬t/a電石、32萬t/a離子膜燒堿、115萬t/a電石渣水泥、60萬t/a真空制鹽等設備已全面建成投產。安徽某業(yè)務范圍橫跨電力、冶金、水泥和化工行業(yè),在水資源供給慌張、環(huán)保管控日益增強的狀況下,對水資源的合理分配應用,特別是氯堿產業(yè)廢水能否得到最大限度的回用,關于公司經濟效益和中央環(huán)境維護都有較大影響。安徽某在氯堿生產中積極采取措施,根本做到了工藝廢水零排放。
1、PVC離心母液回收應用
1.1 廢水來源
離心母液廢水。懸浮聚合以去離子水為介質,參加分散劑并在機械攪拌下將單體氯乙烯聚合成聚氯乙烯。聚合反響完畢后,漿料中70%的水被別離出來,稱為離心母液。
廢水汽提塔排水。PVC設備回收工序、漿料汽提工序及VCM儲存工序產生的含VCM(VCM質量分數約0.1%)的工藝廢水,首先送入廢水搜集槽,然后泵入廢水汽提塔,在真空條件下,用蒸汽將其中所含的VCM實施脫除。汽提出來的VCM,被送至VCM回收工序實施回收,脫除VCM之后的廢水(VCM質量分數<10-6)從汽提塔底排出,與PVC離心母液一同送母液回收處置系統(tǒng)。
1.2 離心母液的處置
離心母液廢水經冷卻塔降溫處置后,采用生化處置工藝,使水到達回用規(guī)范后,分別送至循環(huán)水、干法乙炔、電石廠回用。
1.2.1 生化法處置工藝
離心母液廢水經冷卻塔降溫處置后,在沉淀池中實施初次沉淀。去除污水中較大的顆粒物以及有機、無機性懸浮物和膠體混凝物后,進入混合生化池除去大局部COD。再流入混凝池,去除水中的懸浮物和膠體物質。經二沉池中別離污泥,去除剩余的大局部懸浮物后由泵送入臭氧消毒池中消毒,去除水中的細菌和少量難降解的物質。出水流入活性炭過濾器,在其中實施深度處置,去除水中剩余的少量懸浮物?;钚蕴窟^濾器出水流入清水池,用泵送用戶回用。生化法離心母液廢水處置工藝流程如圖1所示。
1.2.2 處置后水質
PVC離心母液回用系統(tǒng)設計處置才能為150m3/h。由于聚合工藝采用的水是經過處置后的去離子軟化水,離子含量不高,因而,PVC離心母液和廢水汽提塔排水經系統(tǒng)處置后,水質完整到達生產用水的請求(檢測數據如表1所示)。
1.3 離心母液回收應用
1.3.1 作為乙炔發(fā)作器用水
依據乙炔設備發(fā)作需求的水量和質量實施了剖析,1t電石水解所需的水量為1189.2kg。乙炔發(fā)作用水對氯離子濃度有較嚴厲的請求,水中氯離子由電石渣帶到水泥生產中后,影響水泥生產設備和質量。離心母液回用水中氯離子濃度較低,完整能夠滿足乙炔發(fā)作用水的請求。
1.3.2 電石廠回用
電石廠電石爐氣經降溫、干法除塵后需進一步洗濯,才干作為石灰窯燃料運用。處置合格的離心母液水送至電石廠電石爐氣洗濯塔作為噴淋水和密閉循環(huán)冷卻水的補充水。這兩局部水均請求為脫鹽水,處置后離心母液完整能夠滿足運用,既能夠提升濃縮倍數,又能減少循環(huán)水排污量。
1.3.3 作為循環(huán)水補充水
氯堿循環(huán)水站是綜合性循環(huán)水站,循環(huán)給水正常流量為21000m3/h,最大流量為24000m3/h。供水壓力為0.54MPa,分別向燒堿設備、聚氯乙烯設備、氯乙烯設備提供循環(huán)冷卻水。處置后的離心母液補充至循環(huán)水系統(tǒng)后,水質狀況如表2所示。
由表2能夠看出:處置后的離心母液補充至循環(huán)水系統(tǒng)后,水質完整契合請求。
2、VCM含汞廢水處置回用
2.1 含汞廢水來源
含汞設備區(qū)搜集的設備及空中沖洗水、初期雨水以及轉化器改換廢催化劑產生的廢水,主要污染物汞質量濃度為0.3mg/L。
2.2 處置工藝
含汞工業(yè)廢水處理設計采用硫氫化鈉脫汞、絮凝沉淀、活性炭過濾吸附工藝,處置后廢水中汞質量濃度小于0.003mg/L,出水貯存于界區(qū)儲罐中,用于乙炔設備或去鹽礦采鹵。
含汞廢水處置工藝流程如圖2所示。含汞污水進入汞處置槽后,首先實施酸堿中和,使pH值到達7~10。然后向廢水中參加硫氫化鈉,使之與廢水中的汞反響生成不溶性的硫化汞。反響式為:HgCl2+2NaHS→HgS↓+H2S↑+2NaCl。
在完成反響的同時,配制好助濾劑漿料,經過汞過濾器進料泵打入,使助濾劑在板框壓濾機的濾布上構成過濾層。含有硫化汞的污水經過由汞處置槽、汞過濾器進料泵、壓濾機組成的閉合循環(huán)回路實施循環(huán)。污水經過壓濾機內由助濾劑構成的濾層時,硫化汞被留在過濾層上。往復循環(huán)至污水汞含量取樣合格(汞質量分數≤1×10-9)后,切換閥門,將水送至纖維過濾器和精過濾器。從精過濾器出來進廢水加熱器和廢水汽提塔,進一步汽提和回收廢水中的VCM,同時將廢水冷卻器進出口蝶閥翻開,向廢水冷卻器通入冷卻循環(huán)水,啟動廢水保送泵。經廢水保送泵將廢水保送到蓄水槽B中,當蓄水槽B液位到達30%以上時,啟動蓄水槽泵將水送至活性炭過濾器。從活性炭過濾器出來后進入螯合樹脂塔,最后進入蓄水槽A,剖析合格后,啟動廢水外送泵送至乙炔設備。
回收的VCM酸洗后須再實施堿洗,以中和剩余的HCl氣體。堿洗的廢堿液主要組分為Na2CO3和NaOH,含汞質量分數小于2×10-9。由于廢水呈堿性,在乙炔發(fā)作過程中,對減少乙炔中的硫化氫有利。廢堿液經中和、除汞、汽提后送乙炔設備。
2.3 廢水回用
跟蹤3個月的含汞廢水處置數據發(fā)現,處置后的廢水中汞質量濃度均小于0.001mg/L(控制指標≤0.003mg/L)。將處置合格的廢水送至乙炔設備運用,完整契合生產請求。
3、工藝廢水分質回用
3.1 真空制鹽冷凝水
真空制鹽過程中產生的蒸汽冷凝液局部作為燒堿設備化鹽用水,局部送至廠區(qū)脫鹽水站處置后回用。
3.2 真空制鹽含鹽廢水
真空制鹽產生的含鹽廢水,主要含鹽和鈣鎂離子,經過中和沉淀除鈣鎂離子后返回鹽礦采鹵。
3.3 螯合樹脂塔酸性再生廢水
鹽水處置工序螯合樹脂再生產生的酸性廢水,連續(xù)排放,每天2次,為酸性含鹽廢水。該酸性廢水經中和處置后返回化鹽工序,或送含鹽尾水緩沖池送鹽礦采鹵。
3.4 脫氯淡鹽水
離子膜電解槽陽極室產生的含氯淡鹽水,NaCl質量濃度210g/L,Cl2約1700mg/L,采用真空+化學法脫氯后送真空制鹽設備脫硝,脫出的氯氣送氯氣系統(tǒng)。
3.5 蒸發(fā)工序工藝冷凝水
蒸發(fā)工序采用三效降膜蒸發(fā)濃縮工藝將32%液堿濃縮至50%,產生的工藝冷凝水,送公輔設備脫鹽水補水或化鹽工序,不外排。
4、結論
經過對安徽某工業(yè)園區(qū)各生產設備大量現場調查、運轉數據采集和剖析,從技術可行性及程度衡角度綜合來看,生產性廢水得到梯級分質應用,氯堿設備根本完成工藝廢水零排放。對照燒堿和聚氯乙烯行業(yè)清潔生產規(guī)范,園區(qū)僅燒堿和聚氯乙烯設備就可減少污水排放[1.5t/(t·堿)+5.5t/(t·PVC)]670萬t/a。
廢水分級分質應用的思緒和深度處置的計劃關于含有電石法PVC工藝設備的循環(huán)經濟產業(yè)園區(qū)及跨行業(yè)的產業(yè)集群工業(yè)園區(qū)的水資源應用具自創(chuàng)意義。