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廢水的處置與應(yīng)用是現(xiàn)階段煤化工產(chǎn)業(yè)開展面臨的嚴(yán)重環(huán)保問題為滿足2015年環(huán)保部在《現(xiàn)代煤化工建立項(xiàng)目環(huán)境準(zhǔn)入條件》中提出的請(qǐng)求,2016年以來(lái)取得環(huán)保部環(huán)評(píng)批復(fù)的煤化工項(xiàng)目多數(shù)選擇高濃鹽水分質(zhì)結(jié)晶技術(shù)處置煤化工廢水。近年來(lái),以煤為原料制取自然氣的項(xiàng)目多選用碎煤加壓氣化工藝,而碎煤加壓氣化所產(chǎn)生的廢水含酚高、氨氮高、可生化性低,成為限制這一工藝應(yīng)用的瓶頸之一。中國(guó)海洋石油集團(tuán)有限公司擬在山西大同建立40億m3/a煤制氣項(xiàng)目,為了考證碎煤加壓氣化工業(yè)廢水處理工藝計(jì)劃的可行性,調(diào)查碎煤加壓氣化廢水污染物的降解過程,中海油大同煤制氣項(xiàng)目組在內(nèi)蒙古某煤氣化公司廠內(nèi)設(shè)計(jì)建立了一套廢水負(fù)荷為3m3/h的實(shí)驗(yàn)設(shè)備,采用水解酸化+生化A/O工藝來(lái)處置酚氨回收后的碎煤加壓氣化廢水,并經(jīng)過一系列實(shí)驗(yàn)來(lái)調(diào)查廢水中污染物降解效果。
1、實(shí)驗(yàn)
1.1 實(shí)驗(yàn)設(shè)備
依照進(jìn)水COD質(zhì)量濃度3500mg/L設(shè)計(jì)廢水處置才能為3m3/h實(shí)驗(yàn)設(shè)備,廢水處置實(shí)驗(yàn)設(shè)備流程表示圖見圖1。其中:水解酸化池有效池容為75m3,設(shè)計(jì)停留時(shí)間25h;A池(缺氧池)有效池容為90m3,設(shè)計(jì)停留時(shí)間30h;O池(好氧池)有效池容為180m3,設(shè)計(jì)停留時(shí)間60h。水解酸化池從末端設(shè)置污泥回流和混合液回流到水解酸化池前端,O池設(shè)置污泥回流和混合液回流到A池。
1.2 實(shí)驗(yàn)資料
實(shí)驗(yàn)用廢水引自內(nèi)蒙古某煤氣化公司酚氨回收后的碎煤加壓氣化廢水。典型的參數(shù)如下:COD質(zhì)量濃度1580mg/L~3910mg/L、總酚質(zhì)量濃度350mg/L~550mg/L、氨氮質(zhì)量濃度80mg/L~210mg/L、總氮質(zhì)量濃度150mg/L~450mg/L。
為了堅(jiān)持實(shí)驗(yàn)進(jìn)水的穩(wěn)定,從廢水處置廠的綜合調(diào)理池取水,并在實(shí)驗(yàn)設(shè)備的入口設(shè)置緩沖池,使實(shí)驗(yàn)設(shè)備接入廢水的COD質(zhì)量濃度維持在2500mg/L~2700mg/L。
1.3 污泥接種
水解酸化池的污泥,采用廢水處置廠的上流式厭氧污泥床(UASB)設(shè)備的厭氧污泥實(shí)施接種;生化A/O池的污泥,采用廢水處置廠的生化A/O池剩余污泥實(shí)施接種。
維持水解酸化池的pH在6以下,用于控制甲烷菌的生長(zhǎng),A池的溶解氧(D0)質(zhì)量濃度控制在0.2mg/L以內(nèi),0池的DO質(zhì)量濃度控制在4mg/L~5mg/L。
污泥接種后,水解酸化池和生化A/O池運(yùn)轉(zhuǎn)3個(gè)月,活性污泥充沛順應(yīng)了廢水的特性。污泥生長(zhǎng)旺盛,特征菌團(tuán)豐滿、強(qiáng)健、有生機(jī)。
污泥接種馴化期間,實(shí)驗(yàn)設(shè)備進(jìn)水量在3m3/h,水解酸化混合液回流量在8m3/h,A/O池的混合液回流量在9m3/h,A/O池內(nèi)的混合液懸浮固體(MLSS)質(zhì)量濃度到達(dá)3500mg/L以上,污泥培育完成,實(shí)施實(shí)驗(yàn)。
1.4 實(shí)驗(yàn)辦法
1.4.1 停留時(shí)間變化對(duì)水解酸化過程的影響
有效池容不變的狀況下,經(jīng)過改動(dòng)設(shè)備進(jìn)水的負(fù)荷,改動(dòng)水解酸化池水力停留時(shí)間,經(jīng)過剖析水解酸化池出水的COD來(lái)調(diào)查水解酸化過程。
1.4.2 停留時(shí)間對(duì)A/O生化過程的影響
堅(jiān)持水解酸化池進(jìn)水水質(zhì)平穩(wěn),進(jìn)水量在4.0m3/h穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn),在水解酸化池出水進(jìn)入A/O池前增加旁路,用于調(diào)理A/O池進(jìn)水量。經(jīng)過改動(dòng)A/O池的進(jìn)水負(fù)荷,改動(dòng)A/O池的水力停留時(shí)間,經(jīng)過剖析A/O池出水COD來(lái)調(diào)查生化降解過程。
1.4.3 混合液回流量對(duì)氨氮、總氮降解的影響
維持水解酸化池和A/O池進(jìn)水水質(zhì)平穩(wěn),進(jìn)水負(fù)荷在3m3/h下穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。經(jīng)過改動(dòng)A/O設(shè)備的混合液回流量,剖析A/O池進(jìn)水和出水的氨氮、總氮來(lái)調(diào)查生化處置效果。
1.5 剖析辦法
剖析辦法參照《水和廢水檢測(cè)剖析辦法》(第四版),COD:重鋸酸鉀規(guī)范法;氨氮:納氏試劑分光光度法;總氮:過硫酸鉀氧化紫外分光光度法。
2、結(jié)果與討論
2.1 停留時(shí)間變化對(duì)水解酸化過程的影響
堅(jiān)持水解酸化池進(jìn)水水質(zhì)平穩(wěn),經(jīng)過調(diào)理水解酸化池的進(jìn)水負(fù)荷來(lái)調(diào)理停留時(shí)間,調(diào)查水解酸化池水力停留時(shí)間與進(jìn)、出水COD的關(guān)系,結(jié)果見表1。
由表1可知,維持進(jìn)水水質(zhì)平穩(wěn)的狀況下,當(dāng)水力停留時(shí)間超越19.2h,出水COD開端降落,當(dāng)停留時(shí)間高于22.7h,出水COD降落的明顯,闡明被降解的污染物較多;當(dāng)水力停留時(shí)間超越35.7h,COD降解效果逐步趨緩,闡明污染物降解過程有水解段、產(chǎn)酸段,因而,水解酸化池較適宜的水力停留時(shí)間在22.7h~35.7h。
2.2 停留時(shí)間變化對(duì)A/O生化過程的影響
維持水解酸化池運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)不變,堅(jiān)持A/O生化池進(jìn)水水質(zhì)平穩(wěn),經(jīng)過調(diào)理生化A/O池的進(jìn)水負(fù)荷來(lái)調(diào)理水力停留時(shí)間,調(diào)查A/O池水力停留時(shí)間與進(jìn)、出水COD的關(guān)系,結(jié)果見表2。
由表2可知,隨著停留時(shí)間的增加,生化A/O池出水的COD呈降落趨向,闡明可生化有機(jī)物的降解水平隨著停留時(shí)間增加而增加;當(dāng)水力停留時(shí)間超越100h時(shí),出水COD的質(zhì)量濃度能夠降到300mg/L左右;當(dāng)停留時(shí)間超越12&6h以后,出水COD的降落趨向趨緩,闡明可生化有機(jī)物根本降解完成。
2.3 混合液回流量對(duì)降解氨氮、總氮的影響
維持水解酸化池、生化池進(jìn)水水質(zhì)穩(wěn)定,進(jìn)水負(fù)荷3m3/h。調(diào)整生化A/O池混合液回流量,調(diào)查生化A/O池混合液回流量與進(jìn)、出水水質(zhì)結(jié)果見表3。
由表3可知:(1)生化A/O池出水氨氮根本堅(jiān)持不變,闡明在好氧過程中,氨氮被轉(zhuǎn)化為硝態(tài)氮的過程比擬徹底。(2)生化A/O池出水總氮隨回流量的增加而降低,但當(dāng)混合液回流量超越10m3/h時(shí),出水總氮降落趨向遲緩,闡明在足夠碳源和活性污泥存在下,硝化和反硝化反響較快,因此在前置反硝化的流程中,回流量為限制總氮去除率的主要要素?;旌弦夯亓髁吭?/span>10m3/h以上,也就是回流比(混合液回流量/進(jìn)水量)在3.3倍以上,A/O池出水的總氮降落比擬遲緩,因而維持3倍左右的回流比,既能夠最大限度地消解總氮,又能取得比擬經(jīng)濟(jì)的運(yùn)轉(zhuǎn)本錢。
3、結(jié)論
3.1 針對(duì)碎煤加壓氣化酚氨回收后廢水,水解酸化池較適宜的水力停留時(shí)間在22.7h~35.7h。
3.2 隨著水力停留時(shí)間增加,生化A/O池的出水水質(zhì)逐漸變好。當(dāng)水力停留時(shí)間超越100h,出水COD質(zhì)量濃度可降低到300mg/L左右;當(dāng)水力停留時(shí)間超越128.6h,增加停留時(shí)間對(duì)生化A/O過程降解有機(jī)物的優(yōu)勢(shì)不再明顯。
3.3 生化A/O池的混合液回流比對(duì)出水的總氮影響較大,維持3倍左右的回流比,不只可以較好地完成硝化、反硝化過程,還能取得較經(jīng)濟(jì)的運(yùn)轉(zhuǎn)本錢。