鍍錫線鈍化工序需運用重鉻酸鈉溶液,為減少鍍錫板黑灰缺陷及鍍錫板上殘留Cr6+的含量,鈍化后需大量的清水實施沖洗,沖洗廢水中含有大量的Cr6+,是一種高毒性的物質(zhì),其毒性為Cr3+的100倍,是電鍍行業(yè)主要污染物之一。
復(fù)原沉淀法處置含鉻廢水是一種應(yīng)用恰當(dāng)?shù)膹?fù)原劑將Cr6+復(fù)原為Cr3+,然后在堿性條件下使Cr3+發(fā)作沉淀而去除的工藝,該技術(shù)工藝簡單,本錢低,80%以上含鉻廢水處置均采用此辦法。衡水某廠鍍錫線鈍化產(chǎn)生的含鉻廢水采用復(fù)原沉淀法處置,固然出水Cr6+可以到達排放規(guī)范,但存在藥劑投加量大,鉻泥產(chǎn)量大的問題,鉻泥屬于風(fēng)險廢物,需交由資質(zhì)部門處置,處置本錢高。本文經(jīng)過深化研討問題產(chǎn)生的緣由,提出優(yōu)化處理計劃,降低系統(tǒng)加藥量,并完成鉻泥減量化。
1、原含鉻工業(yè)廢水處理工藝概略
該廠鍍錫線含鉻廢水產(chǎn)量約100m3/d,廢水中Cr6+含量約100mg/L,處置工藝采用連續(xù)式二級復(fù)原沉淀工藝,其工藝流程如圖1所示。
廢水首先進入調(diào)理池調(diào)理水量,然后經(jīng)過潛水泵連續(xù)泵入后序反響系統(tǒng)。復(fù)原池分為兩級,均設(shè)置機械攪拌安裝,一級復(fù)原池內(nèi)投加HCl調(diào)理pH,運用復(fù)原劑NaHSO3在適宜的pH下將Cr6+復(fù)原,該池進水點和加藥點均位于池體上方。藥劑在一級復(fù)原池內(nèi)混合后進入二級復(fù)原池充沛反響,然后進入調(diào)堿凝聚池,該池設(shè)有機械攪拌,投加Ca(OH)2溶液調(diào)理pH至堿性,使Cr3+構(gòu)成沉淀,同時投加PAC和PAM,使沉淀凝聚增大,易于沉降,該池的加藥點位于池體上方。經(jīng)過調(diào)堿凝聚后,廢水進入沉淀池,池內(nèi)設(shè)置有斜管填料,廢水在沉淀池內(nèi)完成泥水別離,上清液達標(biāo)排放,污泥進入板框壓濾機實施污泥脫水,產(chǎn)生危廢鉻泥,脫出水返回調(diào)理池實施二次處置,工藝主要運轉(zhuǎn)參數(shù)見表1。
該工藝運轉(zhuǎn)條件下,出水Cr6+和總Cr雖能到達《電鍍污染物排放規(guī)范》(GB21900-2008)的排放規(guī)范,但產(chǎn)生的危廢鉻泥量高,藥劑投加量大,需求實施優(yōu)化,以降低運轉(zhuǎn)本錢。
2、工藝診斷
2.1 工藝運轉(zhuǎn)剖析
藥劑的投加量與工藝的運轉(zhuǎn)方式和運轉(zhuǎn)參數(shù)控制親密相關(guān)。經(jīng)過系統(tǒng)診斷,本處置工藝主要有以下幾個方面的缺乏:
(1)連續(xù)式運轉(zhuǎn)下藥劑投加偏向大。
在連續(xù)式的運轉(zhuǎn)條件下,藥劑需求連續(xù)投加,由于現(xiàn)場管理和設(shè)備計量問題,藥劑的投加大多靠人工控制,也不能跟據(jù)進水狀況及時實施調(diào)整,為了保證出水可以達標(biāo),藥劑普通都是遠超設(shè)計量連續(xù)投加,造成大量藥劑糜費,這是形成加藥量大的主要緣由。
(2)一級復(fù)原池和調(diào)堿凝聚池存在短流現(xiàn)象。
兩池的出水和加藥點均位于反響池上部,構(gòu)成了“上進上出”的短流現(xiàn)象,即藥劑和廢水不能在反響器內(nèi)充沛混合反響即流向了下一個環(huán)節(jié),造成反響不充沛,大量藥劑被無效運用。
(3)pH控制不精確。
HCl和Ca(OH)2投加點與pH計的裝置點均位于反響池上方,由于加藥點左近,藥劑和廢水混合不平均,會造成測定值呈現(xiàn)較大偏向。
(4)PAC和PAM同池內(nèi)同時投加,影響凝聚沉淀效果。
PAC主要作用是中和電荷,使膠體脫穩(wěn)構(gòu)成細小絮體,PAM主要作用是將脫穩(wěn)的細小絮體架橋吸附,逐步構(gòu)成更大的絮凝體,有利于沉淀。假如兩種藥劑在同池內(nèi)同時投加,其作用會遭到影響,增加藥劑投加量。
2.2 鉻泥產(chǎn)生剖析
為了弄分明鉻泥成分的來源途徑,對鉻泥主要成分實施剖析,以找出對鉻泥產(chǎn)量奉獻較大的環(huán)節(jié),有的放矢,鉻泥主要成分剖析結(jié)果如表2、圖2所示。
由圖2能夠看出,鉻泥中含量最高的元素是Ca、Cr、Mg,主要以CaCO3、CaCr2O4、CaMg(CO3)2方式存在,其中Ca是主要成分。鉻泥中占比最大的CaCO3成分主要來源可能是在熟石灰制備過程中存在一局部Ca(OH)2與空氣中的CO2反響生成,最終Ca元素以CaCO3、CaCr2O4、CaMg(CO3)2等方式進入鉻泥,造成了鉻泥產(chǎn)量增大。
3、廢水處置工藝優(yōu)化
3.1 工藝運轉(zhuǎn)優(yōu)化
(1)改連續(xù)式運轉(zhuǎn)方式為半序批式。
半序批式反響是指改工藝中的最關(guān)鍵的復(fù)原反響按序批式實施,后續(xù)反響仍按連續(xù)式實施。出水Cr6+能否可以達標(biāo),關(guān)鍵在于復(fù)原反響能否實施的完整。因而將廢水的復(fù)原過程按批次處置實施,經(jīng)過測定每個批次的水質(zhì)狀況來肯定該批次的藥劑投加量,運轉(zhuǎn)管理請求低,可防止藥劑的過量投加。同時也可對每個批次復(fù)原池Cr6+單獨實施檢測,保證出水達標(biāo)。
(2)優(yōu)化加藥點設(shè)置,消弭短流。
加藥點的設(shè)置應(yīng)該跟進反響池進出水的方向肯定,而且進水和出水的位置應(yīng)該相反。關(guān)于下進水,上出水的反響器,加藥點應(yīng)該設(shè)置在反響池下部;關(guān)于上進水,下出水的反響池,加藥點應(yīng)該設(shè)置在反響池的上部。加藥點應(yīng)盡量遠離出水口,這樣能避免短流,使藥劑與廢水充沛混合。
(3)優(yōu)化控制參數(shù)。
原處置工藝參數(shù)控制儀表的裝置位置和精度方面的緣由,造成控制參數(shù)不精確,因而需求改換并校準(zhǔn)pH計,同時在復(fù)原池增加ORP計,經(jīng)過ORP來準(zhǔn)確控制加藥量,并將儀表的裝置位置選在藥劑充沛混合區(qū)域。
3.2 藥劑優(yōu)化
(1)調(diào)堿劑優(yōu)化。
經(jīng)過對鉻泥來源剖析可知,鉻泥中大量成分來源于調(diào)堿劑Ca(OH)2,Ca最終構(gòu)成的沉淀物是鉻泥的主要來源,因而將調(diào)堿劑改為NaOH,主要有以下優(yōu)勢:①NaOH反響后不會構(gòu)成沉淀,會以鹽的方式隨出水排放,不會殘留到污泥當(dāng)中去,可有效降低鉻泥產(chǎn)量;②可運用片堿制備,易溶解,溶于水后根本不產(chǎn)生懸浮物,不容易發(fā)作管道阻塞等問題。
(2)PAC和PAM投加優(yōu)化。
為充沛發(fā)揮PAC和PAM的作用,PAC和PAM分池先后投加,兩者的投加比例堅持不變。
(3)控制參數(shù)優(yōu)化。
該工藝主要控制參數(shù)是復(fù)原池和調(diào)堿池的pH,保證復(fù)原和沉淀的最佳pH條件,經(jīng)過實驗室實驗,復(fù)原池的最佳pH在2~3,調(diào)堿池pH在8~9.2。另外復(fù)原池增加ORP控制,以指導(dǎo)復(fù)原劑的投加,最佳ORP在220~230mV。
4、含鉻廢水處置工藝優(yōu)化結(jié)果
4.1 優(yōu)化后的工藝
優(yōu)化后的工藝采用了半序批式的運轉(zhuǎn)方式,將復(fù)原池兼并,并加裝了ORP計,底部加裝穿孔管曝氣,起到攪拌混勻作用;調(diào)堿反響、混凝和絮凝反響分池實施,提升反響效率;優(yōu)化了加藥點的布置,使廢水和藥劑“上進下出”或“下進上出”,消弭了短流現(xiàn)象,藥劑反響愈加充沛;調(diào)堿劑調(diào)整為NaOH。
廢水首先進入調(diào)理池調(diào)理水量,然后泵入復(fù)原池,實施該批次的復(fù)原反響,反響完成后,從復(fù)原池泵入后續(xù)單元,依次實施調(diào)堿、混凝、絮凝和泥水別離。調(diào)堿池、混凝池和絮凝池的有效容積相同,均為復(fù)原池有效容積的1/2,保證后續(xù)反響充足的反響時間,優(yōu)化后的工藝流程見圖3。
優(yōu)化后主要運轉(zhuǎn)參數(shù)如表3所示。
4.2 優(yōu)化后的運轉(zhuǎn)效果
(1)出水指標(biāo)。經(jīng)過工藝優(yōu)化改造后,出水Cr6+和總Cr均勻值分別為0.1mg/L、0.52mg/L,且能穩(wěn)定到達《電鍍污染物排放規(guī)范》(GB21900-2008)中規(guī)則的Cr6+<0.2mg/L,總Cr<1.0mg/L的排放請求。
(2)優(yōu)化前后的藥劑投加狀況。優(yōu)化前后對該工藝藥劑的耗費量實施了統(tǒng)計,計算出每月實踐的均勻藥劑運用量,見表4。
從表4中能夠看出,改造前復(fù)原劑的投加量為2350kg/月,折合Cr6+∶NaHSO3質(zhì)量比約為1∶7.8,大大超越了理論值1∶3以及普通實踐用量1∶4~5,闡明改造前關(guān)于復(fù)原劑的投加把握不準(zhǔn),形成了大量糜費,而改造后復(fù)原劑的用量降落了21.7%,降至1840kg/月,折合Cr6+∶NaHSO3質(zhì)量比約為1∶6,較為合理,但是投加量還是略微偏大,緣由可能是由于應(yīng)用了穿孔管曝氣,對復(fù)原池的復(fù)原氣氛產(chǎn)生了一定影響,造成了NaHSO3對Cr6+的復(fù)原效果有所降落,使得復(fù)原劑的投加量略微偏大。
將調(diào)堿劑由氫氧化鈣換成了氫氧化鈉,運用量明顯減少,闡明改造后關(guān)于pH的控制愈加精準(zhǔn),加藥量控制愈加精確。
PAC和PAM的投加量也有明顯的降落,投加比例(與處置水的質(zhì)量比)由約0.77‰和0.072‰分別降落到0.47‰和0.042‰,但PAC和PAM的投加比例根本堅持10∶1的關(guān)系不變。
(3)優(yōu)化前后的鉻泥產(chǎn)量狀況。經(jīng)過數(shù)月對鉻泥產(chǎn)量的統(tǒng)計,改造前后鉻泥產(chǎn)量均勻分別為10t/月和3.9t/月,均勻降落了61%,鉻泥產(chǎn)量降落明顯。對優(yōu)化后的鉻泥主要成分剖析結(jié)果見表5。
優(yōu)化后Ca成分比例大幅降落,闡明改換調(diào)堿劑對鉻泥減量化奉獻明顯,同時Cr的比例有明顯的上升,這就對Cr起到了富集作用,愈加有利于鉻泥中Cr的資源化回收。
4.3 優(yōu)化效益剖析
經(jīng)過計算,每月儉省藥劑投入費用約6200元。鉻泥產(chǎn)量由均勻10t/月降落至3.9t/月,依照鉻泥處置本錢5500元/t計算,可節(jié)約鉻泥處置費用33550元/月,同時由于鉻泥量的大幅減少,污泥脫水的運轉(zhuǎn)本錢以及鉻泥貯存本錢也會大幅降低。綜上所述,優(yōu)化后共計可節(jié)約處置費用39750元/月,折合47.7萬元/年。
5、結(jié)論和倡議
衡水某廠鍍錫線含鉻廢水復(fù)原沉淀法處置工藝存在的藥劑投加量大和鉻泥產(chǎn)量高的問題,經(jīng)過對運轉(zhuǎn)方式、控制參數(shù)和藥劑選用的優(yōu)化,有效降低了藥劑耗費,鉻泥產(chǎn)量降落61%,儉省處置費用47.7萬元/年。分離本次理論,提出以下幾點結(jié)論和倡議:
(1)運用Ca(OH)2作為工藝的調(diào)堿劑固然原料價錢廉價,但會造成大量危廢鉻泥的產(chǎn)生而增加處置費用,運用NaOH鉻泥產(chǎn)量小,綜合處置本錢低,且更利于鉻泥中Cr的資源化回收。
(2)序批式的運轉(zhuǎn)方式愈加容易控制,對運轉(zhuǎn)管理請求較低,加藥量也更易于控制。
(3)受現(xiàn)場工藝改造限制,本次優(yōu)化后各反響器的反響時間偏長,占空中積大,仍有進一步優(yōu)化空間。
(4)經(jīng)測定,產(chǎn)生的鉻泥含水量在55%以上,降低其含水量可進一步完成鉻泥減量化目的。