脫硫廢水為濕法煙氣脫硫過程中產生的廢水,其高濁度、高硬度、高含鹽量、污染物品種多、水質動搖大、腐蝕性強等特性,成為燃煤電廠中成分最為復雜、處置難度最大的工業(yè)廢水。
機械式蒸汽再壓縮技術(簡稱MVR)固然可將脫硫廢水做到零排放,但該辦法存在易結垢、易腐蝕、運轉本錢和投資本錢高等顯著問題。膜蒸餾(簡稱MD)是一新型工業(yè)廢水處理技術,可應用太陽能、工業(yè)廢熱等低品位熱源,處置高濃度原料液,以取得高質量的產水。本文就膜蒸餾的原理、組件方式、蒸餾膜材質、熱源選擇等方面研討該技術在燃煤電廠脫硫廢水處置中的應用前景。
1、脫硫廢水的來源與特性
在濕法煙氣脫硫工藝中,由于煙氣中的F-和Cl-的溶解,會使?jié){液中2種離子濃度逐步升高,一方面,F-與漿液中的鋁結合,對石灰石溶解產生屏蔽作用,從而影響脫硫效率;另一方面,漿液中Cl-濃度升高也會影響脫硫效率和石膏質量,同時還會惹起管道腐蝕。為了維持系統(tǒng)穩(wěn)定運轉、保證石膏產質量量和保證脫硫效率,需求控制漿液中Cl-濃度,通常請求低于20g/L,因而需排出局部漿液,以保證Cl-濃度達標。排出的漿液便是脫硫廢水。
脫硫廢水的典型特征包括:
①水質動搖范圍十分大;
②污染物品種多;
③硬度高,Ca2+濃度為476.2mg/L~5206mg/L,Mg2+濃度為204.7mg/L~9037.7mg/L;
④含鹽量很高,特別是Cl-濃度為1127mg/L~14524mg/L,SO42-濃度為1142mg/L~25380mg/L;
⑤腐蝕性強;
⑥懸浮物含量高;
⑦重金屬超標。
2、膜蒸餾技術的原理與優(yōu)勢
膜蒸餾是膜技術與蒸餾過程相分離的別離過程。膜的一側與熱的待處置溶液直接接觸(稱為熱側),另一側直接或間接地與冷的水溶液接觸(稱為冷側),熱側溶液中易揮發(fā)的組分在膜面處汽化經過膜進入冷側并被冷凝成液相,其他組分則被疏水膜阻撓在熱側,從而完成混合物別離或提純的目的。
膜蒸餾的技術優(yōu)勢包括:
①可低溫操作,不需求將原料液加熱至沸點;
②常壓操作;
③理論脫鹽率達100%;
④產水水質好;
⑤可處置高濃度原料液,別離性能不受浸透壓限制。
3、膜蒸餾技術分類
依據膜冷側水蒸氣冷凝方式的不同,膜蒸餾過程可分為4種不同方式(見圖1):直接接觸式膜蒸餾(簡稱DC-MD)、氣隙式膜蒸餾(簡稱AMGD)、氣掃式膜蒸餾(簡稱SGMD)和真空膜蒸餾(簡稱VMD)。
DCMD:該組件內,膜兩側的液體直接與膜面接觸,其一面是經過加熱的原溶液為熱側,另一面是冷卻水為冷側,膜孔內為汽相(蒸氣和空氣),在熱側膜面上生成的水蒸氣透過膜至冷側凝結成水,并和冷卻水合而為一。AMGD:該組件內,膜的冷側裝有冷卻板,在其間就是氣隙室,當熱側水蒸氣透過膜在的氣隙室擴散遇冷凝壁結成液態(tài)導出,而冷卻水在組件內部降溫,凝結水和冷卻水各有通道,互不混合。SGMD:該組件內,膜的冷側通常以惰性氣體(如氮氣等)作載體,將透過膜的水蒸氣帶至組件外冷凝。VMD:該組件內,膜的一側與進料液體直接接觸,透過側用真空泵抽真空,另一側的壓力堅持在低于進料均衡的蒸氣壓之下,揮發(fā)組份從冷側引出后冷凝。
各種膜蒸餾組件的優(yōu)缺陷為(見表1):在四種膜蒸餾方式中,真空膜蒸餾的通量相對較大,傳質效率高,熱應用效率高,而且操作過程中膜不易損壞,下游側的阻力也較其他3種要小,配合平板式蒸餾膜組件,便于與其他凈化處置過程耦合與集成,因而,真空膜蒸餾愈加合適用于處置脫硫廢水。
4、膜蒸餾過程用膜
膜的疏水性和微孔性是膜蒸餾用膜的選擇關鍵。而足夠的機械強度、高熱穩(wěn)定性、高化學穩(wěn)定性以及較低的導熱系數也是膜蒸餾用膜資料所必需的。通常以為孔隙率為60%~80%,均勻孔徑為0.1μm~0.5μm的膜最適于膜蒸餾。
目前,膜蒸餾過程膜資料的研討開發(fā)主要集中于3種膜資料,即聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)和聚丙烯(PP)。聚四氟乙烯膜是以聚四氟乙烯為原料,采用特殊工藝,經壓延、擠出和雙向拉伸等辦法制成的微孔膜。聚偏氟乙烯膜是PVDF溶液在支撐層經過先進生產工藝制造而成的微孔濾膜。雙向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)普通為多層共濟薄膜,是由聚丙烯顆粒經共擠構成片材后,再經縱橫兩個方向的拉伸而制得。
各種蒸餾膜材質的優(yōu)缺陷為(見表2):針對電廠脫硫廢水含鹽量高、懸浮物含量高、硬度高造成易結垢、腐蝕性強等特性,綜合思索資料性能與經濟性,PTFE材質的蒸餾膜愈加合適用于處置脫硫廢水。
5、膜蒸餾過程熱源選擇
限制膜蒸餾商業(yè)化應用的主要緣由是該技術能耗及產水本錢過高。在膜蒸餾過程中,90%的能耗來自于對原水的加熱,這造成膜蒸餾所需的熱量到達628kW/m3,產水價錢高于2.2美圓/t。另外,由于碳排放稅和能源價錢的逐年上升,以熄滅化石燃料(煤、石油等)提供的電能/熱量驅動膜蒸餾過程顯得沒有適用意義,其產水本錢也會進一步提升。但是,隨著太陽能技術的開展和低品位熱源(煙氣廢熱、低品位蒸汽及循環(huán)冷卻水潛熱等)的回收應用,使得膜蒸餾技術處置脫硫廢水的商業(yè)化前景再一次變得光明起來。依據KESIEME提供的計算公式,合理應用低品位熱源(<50℃),能夠使膜蒸餾的產水價錢降落至0.57美圓/t,低于目前反浸透技術的產水價錢。
因而,充沛應用電廠的低溫廢熱(50℃~70℃的低品位蒸汽均可作為理想的熱源),可大大降低膜蒸餾系統(tǒng)的運轉本錢。
6、完畢語
隨著環(huán)保政策日益嚴厲,燃煤電廠脫硫廢水零排放處置已是大勢所趨。真空膜蒸餾技術+PTFE蒸餾膜+廢熱回收技術所具有的脫鹽率高、產水水質好,水回收率高、抗污染、低運轉本錢等優(yōu)勢,已成為一項極具開展?jié)摿Φ拿摿驈U水零排放技術。但是,目前,針對膜蒸餾技術的機理性研討、過程強化、組件開發(fā)及新型膜資料研發(fā)等工作展開嚴重缺乏,在一定水平上限制了該技術在脫硫廢水零排放處置中的推行應用。為加強膜蒸餾技術的適用性,今后,可在以下幾個方面展開研討工作。
①增強膜蒸餾技術的機理性研討,特別針對嚴重影響傳質過程的兩個重要要素—溫度極化和濃度極化。
②開發(fā)新組件方式,提升傳質效率。
③研發(fā)或改性膜資料,加強抗污染性,提升膜通量。
④研發(fā)低本錢膜資料制造工藝,降低投資本錢,提升市場競爭力。
⑤增強運轉過程研討,累計運轉經歷,優(yōu)化工藝參數。
⑥研發(fā)高效低溫熱源回收技術,如煙氣廢熱、低品位蒸汽及循環(huán)冷卻水潛熱等。
⑦將膜蒸餾技術與其他水處置技術實施耦合,降低能耗,拓展市場范圍。