氯硝柳胺乙醇胺鹽是一種殺滅軟體動(dòng)物類殺蟲藥,自1972年以來不斷被WHO引薦運(yùn)用,可普遍用于殺滅釘螺、福壽螺等及防治血吸蟲病。但其在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水含有超高濃度的磷(主要為磷酸鈉鹽)、COD高(生產(chǎn)過程中運(yùn)用多種有機(jī)溶劑)且成分復(fù)雜難降解,因而在實(shí)踐環(huán)保工程處置中有較大難度。針對其含有超高濃度的磷、COD高、成分復(fù)雜難降解的特性,采用蒸發(fā)除磷和厭氧好氧及曝氣生物濾池和深度催化氧化的組合工藝,可有效處置該類廢水,并到達(dá)污水綜合排放規(guī)范一級規(guī)范的請求。
1、廢水水質(zhì)狀況
2、處置工藝思緒
針對氯硝柳胺合成廢水(高含磷廢水),單獨(dú)搜集實(shí)施蒸發(fā)處置,降低廢水的有機(jī)物和磷酸鹽等污染物,螺滅殺合成廢水(蒸發(fā)除磷后)和成鹽廢水與其他低濃廢水(如設(shè)備沖洗水、車間清潔用水、生活廢水等)實(shí)施混合,進(jìn)入生化系統(tǒng)。生化采用復(fù)合微生物技術(shù),采用A-O-O的工藝方式,首先在厭氧段采用ABR厭氧折流的方式,充沛發(fā)揮復(fù)合微生物的多樣性等特性,在第一段厭氧的條件下經(jīng)過多種微生物的新陳代謝作用降解廢水中的有機(jī)物,并且可以使廢水中的有機(jī)氮氨化,釋放出氨氮。第二段采用連續(xù)好氧的方式對廢水實(shí)施COD去除的同時(shí),完成對氨氮的去除。第三段O段之前增加一道催化氧化,旨在提升廢水的B/C比。再應(yīng)用BAF工藝對廢水剩余的COD、氨氮實(shí)施去除。生化末端再接一道芬頓氧化保證措施,確保工業(yè)廢水處理達(dá)標(biāo)排放。
處置工藝流程簡圖如圖1。
3、工藝流程中主要中心處置單元闡明和討論
3.1 蒸發(fā)除磷
目前很多污水處置除磷工藝采用的是在生化處置前端實(shí)施物化預(yù)處置,經(jīng)過添加除磷劑等將污水中的磷絮凝沉淀下來。但這樣一來,固然到達(dá)了除磷效果,產(chǎn)生的絮凝沉淀混合物的量比原來污水中所含磷增加了數(shù)倍以至十?dāng)?shù)倍。而這些絮凝沉淀混合物難以別離,只能作為風(fēng)險(xiǎn)廢物二次處置,這給相關(guān)企業(yè)形成了更大的經(jīng)濟(jì)擔(dān)負(fù),以至超出了生產(chǎn)本錢。
氯硝柳胺合成廢水中的磷主要由生產(chǎn)過程中運(yùn)用三氯氧磷脫水生成的磷酸鹽類帶來,其成分比擬單一,主要為磷酸鈉鹽。因而,可思索采用蒸發(fā)除磷,直接將廢水中的磷以蒸發(fā)后殘留固體方式從廢水中去除。而蒸發(fā)后的磷酸鹽固體采用高溫煅燒方式可制得焦磷酸鈉,作為化工原料出賣。
目前污水蒸發(fā)方式引薦三種:多效蒸發(fā)、VBR蒸發(fā)、冷源蒸發(fā)。均可到達(dá)節(jié)能降耗并去除磷酸鹽的效果。
3.2 ABR厭氧工藝
ABR厭氧技術(shù)分離復(fù)合生物菌,將復(fù)合生物菌固定在填料固定床的載體上,構(gòu)成生物膜,增加了生物量,有利于有機(jī)物的降解。
ABR反響器構(gòu)造如圖2所示。
ABR厭氧技術(shù)和復(fù)合生物菌的優(yōu)勢實(shí)施組合,完整發(fā)揮出兩者的優(yōu)勢,復(fù)合生物菌主要處理常規(guī)ABR厭氧中微生物菌群缺乏的問題,ABR厭氧中投加填料又避免了菌種的流失,使ABR厭氧工藝更順應(yīng)于化工廢水的處置,該工藝具有以下特性:
(1)抗沖擊才能大、進(jìn)水參數(shù)請求相對廣泛。其中溫度范圍15℃-43℃、pH值范圍5-9.5、耐受SO42-:50000mg/L、Cl-:30000mg/L。
(2)抗毒物性高,耐受毒物濃度是傳統(tǒng)厭氧生化法的3-10倍。
(3)菌種密度高達(dá)108以上,且細(xì)菌多樣性,構(gòu)成完好的有機(jī)物厭氧生物合成鏈,馴化周期短。
(4)采用填料固定床方式,ABR每個(gè)隔斷優(yōu)勢種群清楚,生物降解疾速且不產(chǎn)生跑泥現(xiàn)象。
3.3 好氧工藝好氧反響采用連續(xù)流進(jìn)水反響方式。
在好氧池中投加高效復(fù)合好氧菌和載體,載體為30-150目的活性炭。二者分離使活性炭的吸附作用及復(fù)合菌的降解作用實(shí)施有機(jī)分離,到達(dá)凈化廢水的目的。
(1)與傳統(tǒng)生化工藝相比污泥濃度高,生化效果好,而高效復(fù)合好氧菌的參加能夠使生化系統(tǒng)污泥提升到10g/L以上,最高可接受30g/L的污泥濃度。
(2)容積負(fù)荷高,高達(dá)2-4kgCOD/m3·d,COD去除率80%-95%。
(3)耐沖擊負(fù)荷高,出水水質(zhì)穩(wěn)定且出水水質(zhì)較好。
(4)完成污泥減量化,是傳統(tǒng)活性污泥法產(chǎn)泥量的1/3。
(5)集氨化、硝化、反硝化于一體,對總氮有50%以上去除效率。
3.4 高效耐鹽復(fù)合生物技術(shù)
高效耐鹽復(fù)合微生物主要由具備高合成力、耐鹽、抗干擾力的微生物菌群復(fù)合組成,與普通活性污泥相比,具有如下特殊優(yōu)勢:
(1)具有同時(shí)消弭COD、BOD、氨氮、硫化物等才能。
(2)在特殊環(huán)境下還能正常工作。復(fù)合菌微生物有較強(qiáng)脫硫才能,脫硫效率可達(dá)60%以上,耐受40000mg/LSO42-以上。耐受Cl-30000mg/L濃度的條件下有效地實(shí)施代謝活動(dòng)。復(fù)合菌微生物菌群耐受高濃度NH3-N達(dá)5000mg/L。
3.5 深度催化氧化
深度催化氧化采用次鈉+活性炭吸附氧化法,是對傳統(tǒng)的化學(xué)氧化法以及單純活性炭吸附法的改良與強(qiáng)化,在次鈉+活性炭吸附氧化法技術(shù)中采用的塔式固定床構(gòu)造,整個(gè)吸附氧化反響的過程可以為:廢水中的有機(jī)污染物擴(kuò)散到活性炭外表的活性中心被吸附,然后有機(jī)污染物和氧化劑分子在活性炭外表上發(fā)作氧化反響,最后返回液相主體。
主要機(jī)理是:
(1)有機(jī)物被活性炭吸附,有機(jī)物與活性炭外表活性組分以活化絡(luò)合物方式分離,使吸附量大大提升,污染物在活性炭外表具有很高濃度。
(2)活性炭自身也具有一定的催化作用,次鈉參加后在活性炭外表活性組分的作用下產(chǎn)生大量的H·@自在基,促進(jìn)氧化反響的實(shí)施。同時(shí)次鈉不只對廢水中COD具有很好的氧化作用,對廢水中殘留的氨氮也能經(jīng)過氯氧化來徹底處理。
3.6 曝氣生物濾池
曝氣生物濾池(BAF池)作為末端深度處置具有以下技術(shù)優(yōu)勢:
(1)具有生物氧化降解和截留SS的雙重功用。
(2)運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低,氧的應(yīng)用效率可達(dá)20%-30%。
(3)抗沖擊負(fù)荷才能強(qiáng),耐低溫,特別在池內(nèi)接種硝化菌,應(yīng)用細(xì)菌的硝化功用對末端水體中氨氮實(shí)施徹底硝化去除,來保證最終出水的達(dá)標(biāo)。
(4)易掛膜,啟動(dòng)快,掛膜過程可控制在3周內(nèi)。在暫時(shí)不運(yùn)用的狀況下可關(guān)閉運(yùn)轉(zhuǎn),通水曝氣后可很快恢復(fù)正常。
4、氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水處置效果
見表2。
5、結(jié)論
氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水采用蒸發(fā)除磷去除磷酸鹽,該磷酸鹽可采取高溫煅燒制焦磷酸鈉外售。除磷后的生產(chǎn)廢水分配后進(jìn)入生化處置系統(tǒng),生化處置系統(tǒng)采用三段,第一段為ABR厭氧折流的方式,第二段為連續(xù)好氧方式,第三段在好氧根底上增加次鈉+活性炭吸附氧化,該三段組合生化工藝能有效去除氯硝柳胺乙醇胺鹽生產(chǎn)廢水中的COD和氨氮。再應(yīng)用曝氣生物濾池工藝對廢水剩余的COD、氨氮實(shí)施去除。最后采用芬頓氧化保證措施,確保廢水處置達(dá)標(biāo)排放。經(jīng)過上述組合工藝處置,處置后廢水排放可以到達(dá)污水綜合排放規(guī)范(GB8978-1996)中一級請求。