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隨著全球工業(yè)化進(jìn)程加快,水環(huán)境遭到有機(jī)污染已成為全球性環(huán)保議題之一。有機(jī)污染物主要來(lái)自大范圍高濃度有機(jī)廢水的排放,主要來(lái)自焦化、制藥、造紙、印染、石化以及食品加工等范疇。高濃度有機(jī)廢水主要是指COD和BOD5到達(dá)或超越幾千以至幾萬(wàn)毫克每升的廢水。該類(lèi)廢水直接排放會(huì)對(duì)水環(huán)境形成嚴(yán)重毀壞,可危害人體安康,惹起急慢性中毒和致畸、致癌等遠(yuǎn)期危害。在淡水資源和能源日益短缺的今天,探究高濃度有機(jī)工業(yè)廢水處理以及資源化應(yīng)用技術(shù)已成為最搶手的環(huán)保議題之一。
1、高濃度有機(jī)廢水處置難點(diǎn)和現(xiàn)狀
高濃度有機(jī)廢水難于處置的緣由是由其特性決議的,該類(lèi)廢水主要有幾種特性:有機(jī)物濃度較高;含較多生物難降解物質(zhì);含鹽量較高;廢水出水水質(zhì)不穩(wěn)定等。目前,處置高濃度有機(jī)廢水,大多采用傳統(tǒng)的生物處置法。該類(lèi)辦法自身存在較大問(wèn)題,以普遍應(yīng)用的AA/O法為例,依據(jù)實(shí)踐運(yùn)轉(zhuǎn)情況,存在反響池容積較大、能耗較高、污泥回流量大、脫氮效果有限等缺陷。因而,本文主要引見(jiàn)了包括傳統(tǒng)的生物法和物理化學(xué)法的創(chuàng)新和改良,新型的膜別離法以及以上辦法的組合工藝。
2、高濃度有機(jī)廢水處置技術(shù)
傳統(tǒng)生物處置法存在缺陷,本文主要引見(jiàn)改良的生物法和物理化學(xué)法,重點(diǎn)引見(jiàn)了膜別離法的應(yīng)用。各辦法優(yōu)缺陷并存,在實(shí)踐工程運(yùn)作中,需求認(rèn)真剖析廢水水質(zhì),合理選擇和設(shè)計(jì)技術(shù)計(jì)劃。
2.1 生物法
生物法技術(shù)成熟,處置效果穩(wěn)定,主要分為應(yīng)用好氧微生物的好氧處置法與應(yīng)用厭氧微生物的厭氧處置法。微生物在酶的催化作用下,以高濃度有機(jī)廢水中大量有機(jī)以及少量無(wú)機(jī)物質(zhì)為新陳代謝的底物,凈化了水質(zhì)同時(shí)合成了本身。目前,研討熱點(diǎn)主要集中于新型生物處置工藝的開(kāi)發(fā)以及傳統(tǒng)生物法與其他處置技術(shù)的組合應(yīng)用。
好氧生物處置工藝的開(kāi)發(fā)應(yīng)用起步較早,經(jīng)過(guò)一百多年的開(kāi)展和改良,普遍應(yīng)用于各高濃度有機(jī)廢水處置范疇。單一好氧工藝處置效果有限,與其它工藝組合運(yùn)用是其開(kāi)展趨向。Marcelino等采用好氧生物降解和臭氧氧化相分離的工藝,針對(duì)某藥企高濃度制藥廢水實(shí)施處置研討,結(jié)果標(biāo)明:廢水中COD去除率到達(dá)98%,超越99%的抗生素得到去除。Caluwé等應(yīng)用石化廢水勝利完成好氧污泥顆粒化,應(yīng)用兩組SBR反響器處置高濃度石化工業(yè)廢水,COD和DOC去除率超越95%。厭氧生物處置是一種既節(jié)能又能夠產(chǎn)能的技術(shù),有機(jī)負(fù)荷高,剩余污泥數(shù)量少。Pandey等運(yùn)用含有聚乙烯醇(PVA)凝膠珠的反響器作為生物膜載體的兩級(jí)填充床對(duì)有機(jī)廢水實(shí)施厭氧處置,分階段系統(tǒng)顯現(xiàn)COD去除效率高達(dá)89%。
高濃度有機(jī)廢水成分復(fù)雜,處置難度大,單一的好氧或厭氧過(guò)程效果并不是非常理想。為了提升有機(jī)物的去除效果,研討人員普通將兩者組合后開(kāi)發(fā)應(yīng)用各種新型技術(shù)。橄欖加工過(guò)程中的超堿性廢水導(dǎo)電性強(qiáng)、COD高,含大量酚類(lèi)化合物。Polonio等研討厭氧階段對(duì)SBR性能的影響(關(guān)于COD和酚類(lèi)化合物去除效率),對(duì)不同的厭氧/需氧反響時(shí)間實(shí)施評(píng)價(jià),結(jié)果發(fā)現(xiàn):該類(lèi)廢水在SBR中處置效果較好,由于交替的厭氧和好氧條件,污泥的產(chǎn)生減少。Lv等采用厭氧-缺氧-需氧組合過(guò)程實(shí)施中藥制藥廢水處置的中試研討,發(fā)現(xiàn)該組合過(guò)程的出水質(zhì)量契合中國(guó)中藥廢水排放規(guī)范(GB21906-2008)。
經(jīng)過(guò)百余年的開(kāi)展,生物處置法技術(shù)成熟,對(duì)各類(lèi)污染物去除效果較好,且運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低廉。但是,反響池占空中積大、建立投資高、污泥產(chǎn)量大、運(yùn)轉(zhuǎn)維護(hù)費(fèi)事等也是其固有缺陷。隨著國(guó)度環(huán)保規(guī)范的日益嚴(yán)厲,傳統(tǒng)生物處置法的缺陷限制了其推行應(yīng)用。
2.2 物理化學(xué)法
高濃度有機(jī)廢水中很多污染物可生化性較低,研討人員通常應(yīng)用物化法作為生物法的預(yù)處置,既可降低廢水有機(jī)物的濃度,又能改善生物降解性。傳統(tǒng)或新型物化技術(shù)對(duì)多種污染物有著良好的處置效果,應(yīng)用較多的辦法主要有:混凝、吸附、高級(jí)氧化、電化學(xué)和離子交流等。在實(shí)踐水處置工程中,通常將各類(lèi)辦法結(jié)合運(yùn)用。
高級(jí)氧化技術(shù)是以羥基自在基為中心氧化劑,可以快速氧化環(huán)境中的各類(lèi)有機(jī)與無(wú)機(jī)污染物,主要包括:濕式氧化、超臨界水氧化、臭氧氧化、氯氧化以及光化學(xué)氧化等。PengXu等在實(shí)驗(yàn)室中,構(gòu)建了一種將微波催化氧化(MCO)和MBBR工藝相分離的新型體系,用于處置經(jīng)過(guò)生物預(yù)處置后的魯奇煤氣化廢水。剖析標(biāo)明,MCO消弭了大多數(shù)生物難降解化合物,并將BOD5/COD從0.08提升到0.48;同時(shí),出水契合排放規(guī)范,總運(yùn)轉(zhuǎn)本錢(qián)較低,很有前景。Cataldo等把異構(gòu)光催化、均相臭氧化和顆粒活性炭吸附(GAC)三種技術(shù)相分離用于處置模仿高濃度含鹽有機(jī)廢水,發(fā)現(xiàn)了不同辦法之間的協(xié)同效應(yīng)提升了有機(jī)化合物的氧化速率,特別是耦合臭氧化和光催化造成了反響率相關(guān)于總和的比例提升了20%。
高濃度有機(jī)廢水含有大量可溶性無(wú)機(jī)鹽,具有較高的導(dǎo)電性能,適用于電化學(xué)法處置。該辦法主要包括電化學(xué)氧化復(fù)原、電凝聚、電氣浮、光電化學(xué)氧化以及內(nèi)電解等。兒茶酚(鄰苯二酚)是橄欖油廢水中最豐厚的可持續(xù)污染物之一。Ltaef等應(yīng)用電芬頓(EF),直接陽(yáng)極氧化(AO),間接氧化等各種電化學(xué)過(guò)程,研討了鄰苯二酚水溶液的電化學(xué)處置,結(jié)果顯現(xiàn):在優(yōu)化的操作條件下,TOC去除率均較高,運(yùn)用不同的電化學(xué)途徑可以處置劇毒性和十分耐藥的兒茶酚水溶液。Yuan等研討了太陽(yáng)能熱電化學(xué)工藝(STEP)處置廢水中的甲醛,室內(nèi)和戶外實(shí)驗(yàn)結(jié)果標(biāo)明,該工藝對(duì)廢水中甲醛的處置智能且高效。
離子交流法借助離子交流劑上的離子和污水中的離子實(shí)施交流反響而去除有害離子,關(guān)鍵在于選擇適宜的離子交流劑和吸附、淋洗的條件。Lim等運(yùn)用離子交流生物反響器(IEBR)處置電子束映照后的養(yǎng)豬場(chǎng)廢水,實(shí)驗(yàn)結(jié)果標(biāo)明:電子束映照后,IEBR勝利處置養(yǎng)豬廢水中有機(jī)物和氮;在1.41kg/m3/d的有機(jī)契合下,COD最大去除率85.1%,TN最大去除率75%。Ortega等評(píng)價(jià)了經(jīng)過(guò)強(qiáng)堿和弱堿陰離子交流樹(shù)脂從橄欖磨廢水中回收酚類(lèi)的連續(xù)流離子交流(IE)過(guò)程,發(fā)現(xiàn)酚類(lèi)去除效率隨著pH值增加而增加,當(dāng)pH值=7時(shí)去除效率高達(dá)94%。
與生物法相比,物化法具有占空中積較小,對(duì)廢水順應(yīng)性較強(qiáng),可去除高濃度有機(jī)廢水中的有毒有害物質(zhì),易于操作和管理等優(yōu)點(diǎn)。但是,該辦法耗費(fèi)了較多的能源和物料,造成本錢(qián)昂貴,也可能產(chǎn)生二次污染問(wèn)題。因而,在實(shí)踐應(yīng)用過(guò)程中,需求對(duì)廢水出水水質(zhì)實(shí)施全面的經(jīng)濟(jì)和技術(shù)剖析,合理設(shè)計(jì)水處置計(jì)劃。
2.3 物化-生化組合法
物化和生化法處置高濃度有機(jī)廢水優(yōu)缺陷并存,兩者的組合工藝應(yīng)用越來(lái)越普遍,比方將物化法作為生化法的預(yù)處置,能提升對(duì)各類(lèi)污染物的去除效果。焦化廢水(CWW)成分復(fù)雜,具有異質(zhì)性和毒性,無(wú)害化處置較艱難。為了提升污染物的去除效率,思索到了CWW的組成和毒性特征,Liu等整合了一套包含物理/化學(xué)預(yù)處置,生物處置和物理/化學(xué)深度處置的廢水處置系統(tǒng)。預(yù)處置,包括脫脂和空氣浮選,油類(lèi)去除效率>85%;生物處置去除了84.1%的游離氰化物,93.5%的硫氰酸鹽和86.2%的總酚,標(biāo)明有效的生物解毒;COD、NH3-N和TN的去除率分別為98.6%、95.4%和90%。總體而言,該綜合處置系統(tǒng)為中國(guó)等焦炭生產(chǎn)國(guó)的CWW處置技術(shù)改良提出了新的選擇。Wu等將Fe-Ni催化微電解與曝氣生物濾池耦合,研討針對(duì)2,4,6-三硝基甲苯生產(chǎn)廢水處置,結(jié)果標(biāo)明:在6.0h的最佳水力停留時(shí)間下,能夠除去約98%的硝基芳族化合物,93%的化學(xué)需氧量和97%的色度,最終排放物契合國(guó)度排放規(guī)范請(qǐng)求(GB14470.1-2002)。