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我國(guó)的采油技術(shù)先后從復(fù)合驅(qū)采油過(guò)渡到三元驅(qū)采油,三元驅(qū)采油技術(shù)逐步走向成熟,且三元驅(qū)采油的效率較高。但三元驅(qū)采油工藝也給周邊環(huán)境帶來(lái)攪擾,由于采油過(guò)程中夾雜大量的外表活性劑使出水水質(zhì)更復(fù)雜,聚合物含量高、pH值高、含油量高、水溫高等特性,加大了石油工業(yè)廢水處理難度。聚合驅(qū)采油效率略低,出水水質(zhì)中摻雜著大量的油塊,含油量較大、油味重、乳化嚴(yán)重,水質(zhì)較差。兩種采油技術(shù)的出水處置都有一定難度。
乳化油中油的存在方式分為游離油、分散相油、乳化油3種。絮凝加氣浮對(duì)游離油、分散相油處置效果較好,對(duì)乳化油處置效果普通。破乳是關(guān)鍵一步。
本文采用破乳劑、絮凝劑及助凝劑加氣浮的處置方式,對(duì)石油廢水的達(dá)標(biāo)處置提供根據(jù)。
1、實(shí)驗(yàn)局部
1.1 藥品與儀器
聚合氯化鋁鐵、聚合氯化鋁、鹽酸、硫酸鋁、硫酸亞鐵均為剖析純;聚丙烯酰胺(PAM,相對(duì)分子量2000萬(wàn),水解度20%)、SLD型破乳劑H1(成分以高碳醇、丙二醇、丙三醇、多乙烯多胺為主)、JS-8型破乳劑R2(成分以聚氧乙烯聚氧丙烯兩段嵌段式為主)均為工業(yè)品。
OIL460型紅外分光測(cè)油儀;JJ200型電子天平;DK-S26型恒溫水浴鍋;PHS-3C型pH計(jì);PQF-05型加壓容氣氣浮設(shè)備;TS型溶氣釋放器;78-1磁力加熱攪拌器等。
聚合驅(qū)采油廢水和三元驅(qū)采油廢水,水質(zhì)見(jiàn)表1。
1.2 實(shí)驗(yàn)辦法
混凝-氣浮工藝流程見(jiàn)圖1。
對(duì)兩種水樣分別實(shí)施藥劑挑選。絮凝劑比擬了聚合氯化鋁鐵(PAFC)、聚合氯化鋁(PAC)、硫酸鋁、硫酸亞鐵4種藥劑。應(yīng)用破乳劑H1、破乳劑R2對(duì)兩種廢水實(shí)施破乳。在實(shí)施破乳和絮凝后投加PAM,找出PAM的最佳等電點(diǎn)實(shí)施后續(xù)實(shí)驗(yàn)。比擬4種絮凝劑及2種破乳劑水中礬花狀況,挑選出藥劑。
1.3 含油量的測(cè)定
分別取三元驅(qū)采油廢水和聚合驅(qū)采油廢水各40mL,放置于分液漏斗中,參加40mL四氯化碳,振蕩搖勻,靜置10min,待溶液分層。取下層清液,用紅外分光測(cè)油儀丈量含油量。
2、結(jié)果與討論
2.1 藥劑的挑選
經(jīng)過(guò)幾組混凝實(shí)驗(yàn)可知,在處置三元驅(qū)廢水時(shí),聚合氯化鋁(PAC)效果較好,沉淀明顯,沉淀物塊狀小,呈細(xì)微顆粒,溶液中間層無(wú)懸浮物體。聚合氯化鋁鐵(PAFC),分層明顯,礬花構(gòu)成快,下方沉淀物較大,但上層溶液有浮油呈現(xiàn),中間層水質(zhì)較明澈。硫酸鋁沉淀相對(duì)較慢,但絮體密實(shí),溶液呈乳白色,處置效果與聚合氯化鋁鐵類(lèi)似。硫酸亞鐵,沉淀較少,懸浮顆粒多漫布在溶液中,溶液呈墨綠色,處置效果是4組中最差。以上藥品對(duì)處置聚合驅(qū)采油廢水有類(lèi)似現(xiàn)象。綜合思索,選用硫酸鋁、聚合氯化鋁鐵、聚合氯化鋁作為絮凝劑實(shí)施后續(xù)實(shí)驗(yàn)。
破乳劑方面,H1對(duì)聚合驅(qū)采油廢水破乳效果更佳,礬花構(gòu)成速度較快,破乳效果更好。R2對(duì)三元驅(qū)采油廢水處置明顯。
2.2 投加量對(duì)除油效果的影響
將PAFC、PAC、硫酸鋁各配制成濃度30%的溶液(3種溶液)。
2.2.1 三元驅(qū)采油廢水
原液500mL(經(jīng)40℃水浴加熱)置于燒杯中,投加藥劑溶液pH在7左右,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖2。
由圖2可知,隨著投加量的加大,除油率逐步提升。PAFC和硫酸鋁在投加4.5mL時(shí)到達(dá)最佳效果,含油量分別在23mg/L和16mg/L。此時(shí),沉淀較多,液體相對(duì)明澈。當(dāng)投加量缺乏時(shí),液體混濁,沉淀不明顯,含油量較大。當(dāng)投加量過(guò)多時(shí),溶液中絮體較多,上清液較少,不利于實(shí)踐應(yīng)用。PAC溶液在投加5mL時(shí),到達(dá)最佳處置效果,含油量21mg/L。主要緣由為乳化油中帶有負(fù)電荷,與投加的具有陽(yáng)離子型溶劑顆粒之間的互相作用,吸附架橋產(chǎn)生沉淀,具有破乳功用。
2.2.2 聚合驅(qū)采油廢水
實(shí)驗(yàn)辦法同上,結(jié)果見(jiàn)圖3。
由圖3可知,PAFC和硫酸鋁在投加4.5mL時(shí),含油量最低,為24mg/L和12mg/L,投加5mLPAC時(shí),含油量18mg/L。
2.3 破乳劑的選擇
取聚合驅(qū)采油廢水和三元驅(qū)采油廢水各100mL于燒杯中(A號(hào)燒杯為聚合驅(qū)采油廢水,B號(hào)燒杯為三元驅(qū)采油廢水),燒杯中分別滴加2種破乳劑。滴加H1型破乳劑1mL時(shí),A號(hào)燒杯中呈現(xiàn)明顯礬花,B號(hào)燒杯中礬花較少。待溶液靜置10min后,取液面下方2cm處較明澈液體40mL,經(jīng)四氯化碳萃取,用紅外分光測(cè)油儀丈量其含油量。相同辦法,燒杯中滴加R2型破乳劑,丈量其含油量,結(jié)果見(jiàn)表2。
由表2可知,H1型破乳劑對(duì)聚合驅(qū)采油廢水起到較好的處置效果,R2型破乳劑更合適處置三元驅(qū)采油廢水。
2.4 助凝劑選擇
取三元驅(qū)采油廢水置于2個(gè)燒杯中(液體500mL,pH值7左右),投加4.5mL硫酸鋁及5mLPAC,待充沛混合后投加PAM,濃度為0.25%。同樣辦法應(yīng)用于聚合驅(qū)采油廢水。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖4、圖5。
由圖4、圖5可知,關(guān)于兩種廢水,硫酸鋁+PAM的除油效果好于PAC+PAM,用量均為3mL。
2.5 pH對(duì)除油效果的影響
將上述3種藥劑濃度均調(diào)制為30%。裝有500mL含油廢水的燒杯中投加5mL藥劑,調(diào)理pH,攪拌溶液,待充沛反響后,丈量含油量,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖6、圖7。
由圖6、圖7可知,PAFC與PAC的最佳pH類(lèi)似,在6~8有較好的處置效果,絮體相對(duì)較好,出水明澈。硫酸鋁的最佳范圍為8~10,油的去除率高,絮體較大,對(duì)溶液的色度有一定去除效果。
2.6 混凝加氣浮實(shí)驗(yàn)
綜合以上實(shí)驗(yàn),選用PAFC、PAC、硫酸鋁作為絮凝劑。選用H1型破乳劑處置聚合驅(qū)采油廢水,選用R2型破乳劑處置三元驅(qū)采油廢水。三元驅(qū)采油廢水500mL,先滴加破乳劑實(shí)施破乳,待礬花呈現(xiàn),投加絮凝劑PAFC4.5mL,滴加少量助凝劑PAM,找出最佳等電點(diǎn),啟動(dòng)氣浮安裝,對(duì)溶液實(shí)施氣浮處置,察看溶液狀態(tài)。發(fā)現(xiàn)以PAFC作為絮凝劑時(shí),氣浮產(chǎn)生的絮體較少,經(jīng)過(guò)投加陽(yáng)離子性助凝劑PAM找出最佳等電點(diǎn)效果并不理想。在絮凝劑選用PAC時(shí),同樣操作辦法,發(fā)現(xiàn)氣浮產(chǎn)生的懸浮物體少,大局部伴在溶液中,固液別離較艱難。選用硫酸鋁作為絮凝劑時(shí),有較多的懸浮物上升漂浮于水面,且下方溶液廓清無(wú)絮體殘留。綜上可知,選用聚合氯化鋁鐵(PAFC)、聚合氯化鋁2種絮凝劑對(duì)該工藝處置原水樣無(wú)顯著效果,所以,絮凝劑選擇硫酸鋁,結(jié)果見(jiàn)表3、表4。
3、結(jié)論
(1)藥劑選擇為硫酸鋁加破乳劑,該復(fù)配辦法優(yōu)于單一的運(yùn)用絮凝劑,對(duì)后續(xù)的氣浮法及乳化油去除率有較高的效果,油去除率到達(dá)97.5%,含油量降至5.2mg/L。硫酸鋁作為常見(jiàn)的絮凝劑,價(jià)錢(qián)低廉且較順應(yīng)于該含油廢水,投入本錢(qián)低,產(chǎn)生的絮體堅(jiān)固。
(2)在原水500mL,投加硫酸鋁及破乳劑的狀況下,參加PAM3mL時(shí),可提升絮凝效果,產(chǎn)生的絮體愈加大而密實(shí),浮升狀態(tài)更好,易于后續(xù)的處置。調(diào)理pH值愈加完善含油量的處置效果,當(dāng)pH值為8左右,處置效果最佳。
(3)選用的氣浮工藝,氣浮安裝在水中構(gòu)成的微小氣泡與水中含油的懸浮顆粒黏附,由于絮體密度小于水的密度,應(yīng)用浮力作用由下而上浮于水面,要好于沉淀法去除水中油,提升了除油效率。懸于水面的絮體經(jīng)過(guò)刮渣板刮掉,適用于實(shí)踐生產(chǎn)。