國內(nèi)外近幾十年來，對各種“破乳”方法進(jìn)行了大量的研究。其中化學(xué)方法有：酸化法、鹽析法、酸化凝聚法、凝聚法，破乳劑法等，物理法有電解處理法、氣浮法、高梯度磁分離法、超濾法等。也有物理化學(xué)法，如化學(xué)破乳+電解氣浮法等。這些方法各有利弊，適用與不同乳化液廢水的處理。下面談?wù)剣鴥?nèi)乳化液廢水常用的處理方法。

1.超濾法 (Ultrafiltration)

超濾法的原理是利用孔隙較大的半透膜，采用交叉流動的方式，在一定的壓差和紊流流動的情況下，廢水中大部分極性分子能通過半透膜，而所有非極性分子(如膠體微粒)和分子量較大的物質(zhì)則不能通過半透膜而被截留，從而使廢水得到凈化。交叉流過濾是一個連續(xù)過濾的過程，輸入液流與膜平行，而有一部分液體則垂直滲透過膜，膜兩邊的壓力差是滲透壓。液體交叉流動造成湍流，能沖洗膜表面的微粒，降低膜表面的污染程度。超濾主要是分離分子級的微粒，直徑大小為0.01~10mm，分子量一般大于500，這種液體的滲透壓很小，因而采用的操作壓力較小，一般在0.1~0.5Mpa即可。例如上文提到的利用超濾法處理半穩(wěn)定性水包油型乳化液廢水，超濾膜可以截留的分子量為15000~20000，操作壓力為0.35Mpa，凈化水透過率為~340L/m2˙h，乳化液的透過率為46L/m2˙h。

影響超濾性能的因素主要是流速、壓力、溫度及含油濃度等。

滲透液通量隨流速的增高而加大，隨操作壓力的提高而加大，廢水中溫度升高，滲透液通量也隨之增大。但是溫度的增高，必然會引起一次性投資和運行費用的增加。根據(jù)運行經(jīng)驗，一般超濾處理的最佳溫度在60OC以下。

在操作壓力、廢水流速、溫度等可控條件穩(wěn)定的情況下，影響超濾工作最主要的就是廢水的含油濃度，以及膜面受污染而引起的阻抗，膜的表面污染引起的濃差極化將嚴(yán)重改變膜的截留率。一般工程實例中在滲出液管道上采用流量計來檢測流量，流量過大時，可能出現(xiàn)膜破裂的情況，必須停車檢修;流量過小時，說明超濾膜表面污染阻抗太大，應(yīng)該進(jìn)行清洗。

通常情況下，由于乳化液廢水中含有大量的雜質(zhì)，因此先將冷軋生產(chǎn)線排來的乳化液廢水收集在調(diào)節(jié)池內(nèi)，進(jìn)行均質(zhì)預(yù)處理，調(diào)節(jié)來水的不均勻性，同時可去除廢水中的浮油和沉淀的油泥;另一方面，在調(diào)節(jié)池內(nèi)對廢水進(jìn)行加熱，使乳化液的溫度升高，以提高后續(xù)的超濾裝置的除油效果。

調(diào)節(jié)池的出水在進(jìn)入超濾裝置前，先要經(jīng)過一道過濾措施，即可去除廢水中的較大顆粒雜質(zhì)，以防止超濾膜的堵塞。

一般情況下，含油濃度超過50%時，滲透率就大大下降。國內(nèi)超濾系統(tǒng)多采用二級或多級處理工藝就是基于這個道理。一般竟預(yù)處理后的含油廢水用泵送至循環(huán)槽，再由供給泵供至超濾裝置。循環(huán)泵使廢水在超濾管內(nèi)循環(huán)，在操作壓力作用下，水分子透過濾膜成為滲透出水，油和大分子物質(zhì)被截留在管內(nèi)不斷濃縮。經(jīng)過一級、二級或多級處理，油被濃縮而廢水得到凈化。一級超濾后的出水含油濃度約為20~30%，二級超濾后的出水含油濃度將達(dá)到50%左右。

乳化液廢水經(jīng)過超濾處理后，滲透水的含油量可以達(dá)到8~10mg/l。由于超濾工藝對廢水中溶解性的COD無法去除，因此，當(dāng)乳化液廢水中溶解性COD指標(biāo)太高時，必須對超濾的滲透出水進(jìn)行COD降解;也可以將超濾滲透出水與其它廢水系統(tǒng)合并一道處理。為了獲得質(zhì)量高、體積小的廢油，可將經(jīng)超濾處理后的廢油送至油水分離槽，通過加溫進(jìn)一步濃縮分離，可將最終濃縮廢油的濃度提高到90%以上。

超濾裝置在運行一段時間后，需停機進(jìn)行清洗，以保持超濾膜的滲透通量，延長濾膜的壽命。超濾膜的清洗周期將隨超濾膜的材質(zhì)和乳化液廢水的性質(zhì)而變化。對于有機膜超濾管的清洗，一般采用化學(xué)清洗劑，酸或堿液，并借用海綿球或纖維球，通過清洗泵進(jìn)行循環(huán)機械清洗，清洗周期一般為5~7天。對于無機膜超濾管的清洗，一般僅采用化學(xué)清洗劑清洗即可，但清洗周期較短，一般為3~5天。

2.化學(xué)破乳+氣浮法(De-emulsify + Air Flotation)

根據(jù)乳化液廢水的性質(zhì)，我們也可以采用化學(xué)破乳+氣浮法工藝來處理。

由于乳化液廢水中乳化油液滴表面帶負(fù)電荷，雙電層起穩(wěn)定作用，化學(xué)破乳法就是在廢水中加入化學(xué)藥劑，降低雙電層的z電勢，壓縮雙電層，使之聚結(jié)，并加入絮凝劑，使小油珠凝結(jié)成較大的油滴，然后將其從水中分離。

化學(xué)破乳法包括：投加混凝劑;投加酸;投加鹽類物質(zhì)并加熱乳化液;投加鹽類物質(zhì)并電解;加酸和有機分散劑;投加有機脂類物質(zhì)和混凝劑等。

氣浮法就是在破乳后將空氣泡通入污水中，形成水-氣-粒三相混合系，將廢水中形成的較大油滴用微小氣泡頂托至液面，從而使污染物質(zhì)從污水中分離。氣浮法主要包括兩種類型：一種是通過旋轉(zhuǎn)葉輪導(dǎo)入空氣，并分散氣泡，通稱導(dǎo)氣氣浮法(IAF);另一種是在一定壓力下使部分污水中溶解的空氣達(dá)到飽和，然后在污水中突然釋放，形成許多微小的氣泡，附著在油滴上上浮至液面，通稱溶氣氣浮法(DAF)。

一般情況下，導(dǎo)氣氣浮法產(chǎn)生的氣泡粒徑多在0.5~10mm左右，用于去除較大顆粒的油滴;而且導(dǎo)氣氣浮法產(chǎn)生的氣泡大小不一，運動速度快，氣泡與油滴接觸時間短，去除效果不均勻。溶氣氣浮法產(chǎn)生的氣泡粒徑多在0.1~10mm，用于去除較小的油滴;溶氣氣浮法產(chǎn)生的氣泡也較均勻，去除油滴效果較好。

破乳劑的作用就是在廢水中投加化學(xué)藥劑，破壞乳化油與水之間的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，使油滴與水分離，便于油滴的有效去除。乳化液廢水多為水包油型，乳化劑上的親水端在水中會離解而帶負(fù)電荷，造成油珠無法聚析，因此破乳劑應(yīng)使用以高電荷陽離子為主體的絮凝劑，同時應(yīng)設(shè)法加強絮體的密實度和強度，便于沉淀或氣浮處理。乳化劑的種類不一樣，選用的破乳劑也不盡相同，在實際選用中，要根據(jù)乳化劑的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行實驗分析。

實際工程中，各種乳化液廢水采用何種破乳劑，需根據(jù)各廠的實際情況，結(jié)合工業(yè)廢水處理工藝予以綜合考慮。