制革工業(yè)是我國輕工業(yè)行業(yè)中的支柱產(chǎn)業(yè)，為社會(huì)帶來宏大經(jīng)濟(jì)效益的同時(shí)，相應(yīng)地也惹起了一系列的環(huán)境問題。目前，皮革行業(yè)每年產(chǎn)生的廢水量約為８０００萬ｔ，占我國工業(yè)廢水排放量的１．６％，由此可見，制革工業(yè)對(duì)環(huán)境帶來的污染物相當(dāng)嚴(yán)重。但是我國９０％以上的制革企業(yè)是小型企業(yè)，大多位于中小城市，監(jiān)管力度和處置技術(shù)的應(yīng)用上明顯不夠，這進(jìn)一步加劇了對(duì)環(huán)境的污染。因而，對(duì)制革廢水實(shí)施污染控制和資源化應(yīng)用有利于環(huán)境維護(hù)和經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)開展。

制革廢水主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質(zhì)、皮屑、懸浮物、丹寧、木質(zhì)素、無機(jī)鹽、油類、外表活性劑、染料以及樹脂等。其中，重金屬鉻毒性最強(qiáng)，可以在環(huán)境或動(dòng)植物體內(nèi)長(zhǎng)期積存，對(duì)人體安康產(chǎn)生久遠(yuǎn)影響，因此遭到國內(nèi)外環(huán)境維護(hù)者的普遍關(guān)注。近年來，大量針對(duì)制革工業(yè)中含鉻工業(yè)廢水處理研討被報(bào)道，主要有循環(huán)應(yīng)用法、吸附法、化學(xué)沉淀法、離子交流法、電化學(xué)法等。本文綜述了幾種處置辦法的研討現(xiàn)狀，討論了各辦法的優(yōu)缺陷和開展趨向。

１、制革工業(yè)含鉻廢水的來源與特性

制革工業(yè)廢水主要產(chǎn)生于濕操作階段，即準(zhǔn)備工段和鞣制工段。廢水中的鉻來源主要是鞣制工段，大量鉻鹽鞣劑被用于生皮的主鞣、復(fù)鞣以及后期加工時(shí)對(duì)其它化工資料的固定。鉻鞣技術(shù)具有操作簡(jiǎn)單，質(zhì)量穩(wěn)定、價(jià)錢低廉的優(yōu)點(diǎn)，是性價(jià)比最優(yōu)的鞣制技術(shù)，因此超越９０％的制革企業(yè)都運(yùn)用該辦法實(shí)施皮革生產(chǎn)。但是在鞣制階段，生皮對(duì)鉻鞣劑的吸收率有限（約為６０％），鞣制完畢后廢水中鉻的含量高達(dá)１０００～３０００ｍｇ／Ｌ，其含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于廢水中鉻的排放濃度限值（＜１．５ｍｇ／Ｌ）。此外，這類廢水還具有水量大、水質(zhì)成分復(fù)雜的特性，既包括染料等有機(jī)物，又含有氯化物和硫酸鹽類物質(zhì)，這大大增加了處置難度。

２、含鉻廢水的處置技術(shù)

目前，針對(duì)含鉻廢水的處置辦法主要有循環(huán)應(yīng)用法、化學(xué)沉淀法，這兩種辦法具有操作簡(jiǎn)單、處置本錢低的特性，是目前應(yīng)用最多的鉻鞣廢液處置方式。此外，還有吸附法、離子交流法、生物法、電化學(xué)法等辦法。

２．１ 循環(huán)應(yīng)用法

循環(huán)應(yīng)用法包括直接循環(huán)應(yīng)用和間接循環(huán)應(yīng)用。直接循環(huán)應(yīng)用是將搜集的鉻廢液經(jīng)過過濾處置，補(bǔ)加一定的化工資料后，直接回用于鞣制工段。直接循環(huán)法對(duì)Ｃｒ（Ⅲ）回收率到達(dá)９０％以上，同時(shí)節(jié)約一定的復(fù)原糖、無機(jī)酸等原料。但是該辦法對(duì)廢液有一定的請(qǐng)求，僅鞣制轉(zhuǎn)鼓排出的廢液能用于直接循環(huán)，且循環(huán)液的鞣制效果會(huì)逐步降落。而間接循環(huán)應(yīng)用是在直接循環(huán)的根底上，增加了加酸、升溫處置環(huán)節(jié)。相比直接循環(huán)法，有效減少了浸酸廢液，節(jié)約大量中性鹽和鉻。

程鳳俠等人研討了循環(huán)運(yùn)用過程中鉻配合物組成的變化，研討發(fā)現(xiàn)，不時(shí)參加的氯化鈉和自帶的硫酸鹽，造成循環(huán)液中性鹽的累積，降低了鉻配合物的正電性，進(jìn)而降低了循環(huán)運(yùn)用效率。最后，作者倡議在循環(huán)過程中減小氯化鈉參加量，以及處置前將硫酸鹽與循環(huán)液實(shí)施別離。

循環(huán)應(yīng)用法操作簡(jiǎn)單，不只能夠有效減少鉻排放量，還能降低生產(chǎn)本錢，是一種經(jīng)濟(jì)環(huán)保的處置辦法。雖然如此，受制于本身相對(duì)較低的循環(huán)效率，不能有效保證產(chǎn)質(zhì)量量，極大地限制了該技術(shù)的大范圍推行應(yīng)用。

２．２ 化學(xué)沉淀法

化學(xué)沉淀法，行將硫化物、氫氧化物、鋇鹽等沉淀劑投入到重金屬廢水當(dāng)中，使其與廢水中重金屬離子發(fā)作反響并構(gòu)成沉淀，到達(dá)去除廢水中游離重金屬離子目的的一類技術(shù)。化學(xué)沉淀法具有處置效果高、耗時(shí)短等優(yōu)點(diǎn)，但是也存在投藥量大、運(yùn)轉(zhuǎn)本錢高、化學(xué)污泥量大等弊端亟待處理。

竇秀冬等人比擬了ＮａＯＨ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＮａＨＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３這五種堿性沉淀劑的除鉻效果，發(fā)現(xiàn)幾種沉淀劑對(duì)鉻的去除效率均超越９９％，但產(chǎn)生的鉻泥性能差異明顯。其中，ＭｇＯ的鉻泥純度最高，沉降性能最好。對(duì)混合型堿劑性能實(shí)施研討，發(fā)現(xiàn)ＣａＯ／ＭｇＯ經(jīng)濟(jì)性和去除效果最佳。李樂卓等采用中和沉淀－鐵氧體法處置實(shí)踐含鉻廢水（Ｃｒ（Ⅲ）：８７ｍｇ／Ｌ），調(diào)查投料物質(zhì)的量比、ｐＨ值、溫度對(duì)吸附效果的影響，優(yōu)化反響條件后，Ｃｒ（Ⅲ）去除率到達(dá)９８％以上。李曉穎等展開硫化亞鐵去除Ｃｒ（ＶＩ）的研討。結(jié)果標(biāo)明，在最佳反響條件下，５０ｍＬ的１０ｍｇ／ＬＣｒ（ＶＩ）在４ｍｉｎ內(nèi)去除率接近１００％。

２．３ 離子交流法

離子交流法是采用適宜的離子樹脂與含鉻廢水反響，鉻離子與樹脂上的功用基團(tuán)構(gòu)成較強(qiáng)的離子親和力，推進(jìn)兩者發(fā)作離子交流，廢水中的鉻被交流并分離到交流樹脂上，從而完成對(duì)廢水中鉻的別離。該辦法的優(yōu)點(diǎn)是去除效率高，回收液可再次用于制革工藝，降低生產(chǎn)本錢，但其也存在樹脂運(yùn)用壽命短，操作相對(duì)復(fù)雜，處置本錢高等缺陷。

曾君麗等應(yīng)用陰離子樹脂去除Ｃｒ（ＶＩ），最大吸附量為９４．３４ｍｇ／ｇ，反復(fù)運(yùn)用三次后，均衡吸附量?jī)H降落８．５４％，仍堅(jiān)持較高吸附活性。此外，該樹脂洗脫效率高，十分適用于對(duì)低濃度（＜１００ｍｇ／Ｌ）含鉻廢水的處置。李響等經(jīng)過氯乙酰化聚苯乙烯樹脂與乙二胺反響制得弱堿性陰離子交流樹脂，用于吸附Ｃｒ（ＶＩ）的研討，研討發(fā)現(xiàn)，吸隸屬于自發(fā)放熱過程，最大吸附量高達(dá)２６３ｍｇ／ｇ。

２．４ 吸附法

吸附法是應(yīng)用資料的多孔性吸附別離水中污染物的處置辦法。常用的吸附資料包括：活性炭、沸石、粉煤灰、木屑等。吸附法具有操作簡(jiǎn)單和處置本錢低的優(yōu)點(diǎn)，但是也存在一些缺陷，如吸附劑再生艱難，僅適用于低濃度廢水的處置，容易形成二次污染等。

柯亭伶等采用一步法制備磁性納米粒子負(fù)載沒食子酸的復(fù)合資料，用于吸附制革廢水中的Ｃｒ（Ⅲ），研討發(fā)現(xiàn)，復(fù)合資料對(duì)Ｃｒ（Ⅲ）最大吸附量為１２．１９ｍｇ／ｇ，磁性吸附劑有很好的別離特性，使得吸附后資料很容易從溶液中別離。Ｊｉｎ展開了沸石吸附水中Ｃｒ（Ⅲ）的研討。結(jié)果標(biāo)明，１００ｍｇ／Ｌ的Ｃｒ（Ⅲ）在３０ｍｉｎ內(nèi)到達(dá)了１００％去除。馬宏瑞等自創(chuàng)以廢制廢理念，選用模仿鉻鞣廢水中的氫氧化鋯沉淀作吸附劑處置低濃度鉻鞣廢水，調(diào)查操作參數(shù)對(duì)去除效果的影響。研討發(fā)現(xiàn)，最大吸附量為６８．３９ｍｇ／ｇ，不同ｐＨ值條件下反響機(jī)制有所不同，當(dāng)ｐＨ值＞４．５時(shí)，沉淀和吸附共同發(fā)揮作用；當(dāng)ｐＨ值＜４．５時(shí)，僅發(fā)揮吸附作用。此外，鹽離子的存在抑止了鉻的吸附。

２．５ 生物法

生物法是關(guān)于經(jīng)過一系列生物化學(xué)作用使重金屬離子被微生物細(xì)胞吸附的概括，這些作用包括離子交流、鰲合、絡(luò)合、吸附等。生物法可分為生物絮凝法和生物吸附法。生物絮凝法是應(yīng)用微生物或微生物產(chǎn)生的代謝物，實(shí)施絮凝沉淀的一種除污辦法。嚴(yán)忠純等從秸稈中經(jīng)過微生物發(fā)酵提取的生物絮凝劑去除模仿鉻鞣廢水，獲得了很好地去除效果，在４０ｍｉｎ內(nèi)完成達(dá)標(biāo)排放（＜１．５ｍｇ／Ｌ）。生物吸附法是應(yīng)用某些生物體自身的化學(xué)構(gòu)造及成分特性來吸附溶于水中的金屬離子。牟俊華等選用從二次沉淀池中別離取得的耐鉻細(xì)菌，實(shí)施吸附Ｃｒ（Ⅲ）的研討。結(jié)果標(biāo)明，在最佳條件下，反響３ｄ后去除率可達(dá)２９．１％。綜上所述，生物法具有處置才能大、能耗低、無二次污染等優(yōu)點(diǎn)。但該辦法處置重金屬廢水也存在著一些弊端，如功用菌繁衍速度和反響速率慢、處置水難以回用等。

２．６ 電化學(xué)法

電化學(xué)法是指在直流電場(chǎng)的作用下，廢水中正價(jià)鉻離子向陰極遷移，并在陰極得電子復(fù)原成低價(jià)態(tài)鉻或鉻單質(zhì)，吸附到電極外表或沉淀到反響安裝底部，從而完成對(duì)鉻的回收。該辦法應(yīng)用范圍廣、操作簡(jiǎn)單、無需二次添加化學(xué)試劑、清潔環(huán)保。但處置高污染、復(fù)雜成分廢水時(shí)，電極容易發(fā)作鈍化，增加額外能耗，處置本錢隨之升高。另外，電催化降解機(jī)理相對(duì)復(fù)雜，在制革廢水中的應(yīng)用仍停留在實(shí)驗(yàn)階段，相關(guān)研討有待進(jìn)一步論證。

Ｚａｒｏｕａｌ等選用鐵作可溶性陽極，應(yīng)用電解絮凝原理處置皮革廢水中的鉻離子，該技術(shù)能中和廢水ｐＨ值，在最佳反響條件下，去除率接近１００％。Ｓｉｒａｊｕｄｄｉｎ等選用Ｐｂ作陽極、Ｃｕ作陰極的電化學(xué)安裝，在酸性條件下２ｈ內(nèi)對(duì)Ｃｒ（Ⅲ）的回收率到達(dá)９９％。

３、結(jié)論

從節(jié)約本錢思索，循環(huán)應(yīng)用法應(yīng)被鼎力倡導(dǎo)；從便當(dāng)運(yùn)轉(zhuǎn)思索，吸附法、電化學(xué)法和生物法應(yīng)被優(yōu)先思索；從鉻的高效回收動(dòng)身，優(yōu)先化學(xué)沉淀法和離子沉淀法。此外，針對(duì)污染物濃度的不同，循環(huán)應(yīng)用法、化學(xué)沉淀法、離子交流法適用于處置高濃度（＞４５０ｍｇ／Ｌ）含鉻廢水。而吸附法、生物法、電化學(xué)法適用于低濃度（＜４５０ｍｇ／Ｌ）含鉻廢水的處置。

綜上所述，制革工業(yè)中含鉻工業(yè)廢水處理技術(shù)研討一日千里，各處置工藝特性鮮明，效果顯著，展示出宏大的開展前景。但各技術(shù)辦法之間仍存在一些問題亟待處理。含鉻廢水的管理應(yīng)從兩方面攜頭并進(jìn)：一方面，增加鉻鞣劑應(yīng)用率，開發(fā)清潔鞣制劑，減少污染排放；另一方面，在滿足污染物排放規(guī)范的同時(shí)，降低企業(yè)的管理本錢，探究愈加經(jīng)濟(jì)、高效的處置技術(shù)。當(dāng)前背景下，只要量體裁衣地選擇適合的處置辦法，才干完成對(duì)鉻鞣廢水的經(jīng)濟(jì)高效地去除。